Ceiling temperature
সিলিং তাপমাত্রা () হল একটি পলিমারের তার উপাদান মনোমারগুলিতে ফিরে যাওয়ার প্রবণতার একটি পরিমাপ। যখন একটি পলিমার তার সিলিং তাপমাত্রায় থাকে, তখন পলিমারের পলিমারাইজেশন এবং ডিপোলিমারাইজেশনের হার সমান হয়। সাধারণত, একটি প্রদত্ত পলিমারের সিলিং তাপমাত্রা পলিমারের মনোমারের স্টেরিক প্রতিবন্ধকতার সাথে সম্পর্কযুক্ত। উচ্চ ছাদ তাপমাত্রা সহ পলিমারগুলি প্রায়শই বাণিজ্যিকভাবে কার্যকর। নিম্ন ছাদ তাপমাত্রা সহ পলিমারগুলি আরও সহজেই ডিপোলিমারাইজেবল হয়। পলিমারাইজেশনের তাপগতিবিদ্যা ধ্রুবক তাপমাত্রায়, গিবস মুক্ত শক্তি সমীকরণ ব্যবহার করে পলিমারাইজেশনের বিপরীতমুখীতা নির্ধারণ করা যেতে পারেঃ পলিমারাইজেশনের সময় এনট্রপির পরিবর্তন কোথায় হয়। পলিমারাইজেশনের সময় এনথালপির পরিবর্তন, পলিমারাইজেশনের তাপ নামেও পরিচিত, যা পলিমারাইজেশনের বিপরীত প্রক্রিয়া দ্বারা ডিপোলিমারাইজেশন ঘটে এই ধারণার ভিত্তিতে যথাক্রমে পলিমারাইজেশন এবং ডিপোলিমারাইজেশনের জন্য সক্রিয়করণ শক্তিকে কোথায় এবং কোথায় নির্দেশ করে তার দ্বারা সংজ্ঞায়িত করা হয়। এনট্রপি হল এলোমেলো বা বিশৃঙ্খলার পরিমাপ। একটি সিস্টেমে কম এনট্রপি থাকে যখন সিস্টেমে কয়েকটি বস্তু থাকে এবং সিস্টেমে অনেকগুলি বস্তু থাকলে উচ্চতর এনট্রপি থাকে। যেহেতু ডিপোলিমারাইজেশন প্রক্রিয়ায় একটি পলিমারকে তার মনোমারে বিভক্ত করা হয়, তাই ডিপোলিমারাইজেশন এনট্রপি বৃদ্ধি করে। গিবস মুক্ত শক্তি সমীকরণে, এনট্রপি শব্দটি ঋণাত্মক। এনথালপি পলিমারাইজেশন চালায়। নিম্ন তাপমাত্রায়, এনথালপি শব্দটি শব্দের চেয়ে বেশি, যা পলিমারাইজেশন ঘটতে দেয়। সিলিং তাপমাত্রায়, এনথালপি টার্ম এবং এনট্রপি টার্ম সমান হয়, যাতে পলিমারাইজেশন এবং ডিপোলিমারাইজেশনের হার সমান হয় এবং নেট পলিমারাইজেশনের হার শূন্য হয়। ছাদের তাপমাত্রার উপরে, পলিমারাইজেশনের হারের তুলনায় ডিপোলিমারাইজেশনের হার বেশি, যা প্রদত্ত পলিমার গঠনে বাধা দেয়। ছাদের তাপমাত্রা মনোমার-পলিমার ভারসাম্য দ্বারা সংজ্ঞায়িত করা যেতে পারে এই ঘটনাটি প্রথম 1943 সালে স্নো এবং ফ্রে দ্বারা বর্ণনা করা হয়েছিল। তাপগতিবিদ্যার ব্যাখ্যাটি ফ্রেডরিক ডাইনটন এবং কে. জে. আইভিনের কারণে, যিনি প্রস্তাব করেছিলেন যে পলিমারাইজেশনের শৃঙ্খল প্রসারণ ধাপটি বিপরীতমুখী। সিলিং তাপমাত্রায়, পলিমারাইজেশন এবং ডিপোলিমারাইজেশনের মধ্যে ভারসাম্যের কারণে পলিমারে সর্বদা অতিরিক্ত মনোমার থাকবে। সাধারণ ভিনাইল মনোমার থেকে প্রাপ্ত পলিমারগুলির ছাদের তাপমাত্রা এত বেশি যে সাধারণ তাপমাত্রায় পলিমারের মধ্যে কেবলমাত্র অল্প পরিমাণে মনোমার থাকে। α-মিথাইলস্টাইরিনের অবস্থা, পিএইচসি (এমই) = সিএইচ2, এই প্রবণতার ব্যতিক্রম। এর ছাদের তাপমাত্রা প্রায় 66 ডিগ্রি সেলসিয়াস। α-মিথাইলস্টাইরিন থেকে উদ্ভূত পলিমারগুলিতে স্টেরিক বাধা উল্লেখযোগ্য কারণ ফিনাইল এবং মিথাইল গ্রুপগুলি একই কার্বনের সাথে আবদ্ধ। এই স্টেরিক প্রভাবগুলি টারশিয়ারি বেনজিলিক α-মিথাইলস্টাইরিল র্যাডিকেলের স্থায়িত্বের সংমিশ্রণে α-মিথাইলস্টাইরিনকে তুলনামূলকভাবে কম সিলিং তাপমাত্রা দেয়। যখন একটি পলিমারের সিলিং তাপমাত্রা খুব বেশি থাকে, তখন এটি ডিপোলিমারাইজেশনের পরিবর্তে বন্ড ক্লিভেজ প্রতিক্রিয়ার মাধ্যমে অবনমিত হয়। একটি অনুরূপ প্রভাব পলিআইসোবুটাইলিনের জন্য তুলনামূলকভাবে কম সিলিং তাপমাত্রা ব্যাখ্যা করে। সাধারণ মনোমারের সিলিং তাপমাত্রা রেফারেন্স পলিমার রসায়ন থার্মোকেমিস্ট্রি এনথালপি