Buchner ring expansion
বুখনার বলয় সম্প্রসারণ হল একটি দুই-ধাপের জৈব সি-সি বন্ধন গঠনকারী বিক্রিয়া যা 7-সদস্যের বলয়গুলিতে প্রবেশ করতে ব্যবহৃত হয়। প্রথম ধাপে ইথাইল ডায়াজোঅ্যাসিটেট থেকে একটি কার্বিন তৈরি হয়, যা একটি সুগন্ধি বলয়কে সাইক্লোপ্রোপ্যানেট করে। রিং সম্প্রসারণ দ্বিতীয় ধাপে ঘটে, একটি ইলেক্ট্রোসাইক্লিক বিক্রিয়া সাইক্লোপ্রোপেন রিং খুলে 7-সদস্যের রিং গঠন করে। বুখনার বলয় সম্প্রসারণ বিক্রিয়াটি 1885 সালে প্রথম ব্যবহার করেন ই. বুচনার এবং টি. কার্টিয়াস, যিনি সাইক্লোহেপ্টাট্রিন ডেরিভেটিভের সংশ্লেষণে তাপীয় এবং আলোক রাসায়নিক উভয় পথ ব্যবহার করে বেনজিন যোগ করার জন্য ইথাইল ডায়াজোসেটেট থেকে একটি কার্বাইন প্রস্তুত করেছিলেন। ফলস্বরূপ পণ্যটি ছিল চারটি আইসোমেরিক কার্বক্সিলিক অ্যাসিডের মিশ্রণ। কার্বিন প্রস্তুতির পদ্ধতি থেকে বিক্রিয়ায় বৈচিত্র্য দেখা দেয়। অর্গানোমেটালিক রসায়নের অগ্রগতির ফলে সাইক্লোহেপ্টাট্রিন ডেরিভেটিভের নির্বাচনশীলতা বৃদ্ধি পেয়েছে। 1980-এর দশকে দেখা যায় যে, ডিরোড়িয়াম অনুঘটকগুলি উচ্চ উৎপাদনে একক সাইক্লোপ্রোপেন আইসোমার সরবরাহ করে। ওষুধ (ড্রাগ সিন্থেসিস) এবং উপাদান বিজ্ঞানে (ফুলেরিন ডেরিভেটিভস) এর প্রয়োগ পাওয়া যায়। ইথাইল-ডায়াজোঅ্যাসিটেটের প্রস্তুতিঃ 1885 সালে বুকনারের সাইক্লোহেপ্টাট্রিন ডেরিভেটিভের প্রথম সংশ্লেষণ কার্বিন উৎপাদনের জন্য ফোটোলাইসিস এবং তাপীয় অবস্থা ব্যবহার করে। বুখনার বিক্রিয়ায় কার্বিন উৎপাদনের জন্য প্রয়োজনীয় বিপজ্জনক প্রারম্ভিক উপাদান প্রস্তুত করার একটি পদ্ধতি, ইথাইল-ডায়াজোসেটেট, জৈব সংশ্লেষণে পাওয়া যায়। প্রদত্ত পদ্ধতিতে, সিয়ারলে ডায়াজোএসেটিক এস্টারগুলির অত্যন্ত বিস্ফোরক প্রকৃতির কারণে সতর্কতামূলক নির্দেশাবলী অন্তর্ভুক্ত করে। ধাতব কার্বেনয়েডের প্রস্তুতিঃ 1960-এর দশকে কার্বিনের সংশ্লেষণ স্টেরিওসিলেক্টিভ সাইক্লোপ্রোপ্যানেশনের জন্য তামার অনুঘটক ব্যবহারের উপর দৃষ্টি নিবদ্ধ করা হয়েছিল। 1980-এর দশকে, ডাইরোডিয়াম অনুঘটকগুলি সাইক্লোপ্রোপ্যানেশনের জন্য কার্বেনয়েড তৈরি করতে ব্যবহৃত হয়েছে। ধাতু রসায়নের আবির্ভাব কার্বেনয়েড অনুঘটকের উপর লিগ্যান্ড নির্বাচনের মাধ্যমে সাইক্লোহেক্সাট্রিন ডেরিভেটিভের পণ্য অনুপাতের নির্বাচনের উন্নতি করেছে। প্রক্রিয়া 1: একটি বুখনার বলয় সম্প্রসারণের প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া শুরু হয় ইথাইল-ডায়াজোসেটেট থেকে কার্বিন গঠনের মাধ্যমে যা প্রাথমিকভাবে নাইট্রোজেন উত্তোলনের সাথে আলোক রাসায়নিক বা তাপীয় প্রতিক্রিয়ার মাধ্যমে উৎপন্ন হয়। উৎপাদিত কার্বিন বেনজিনের দ্বিবন্ধের একটিতে যোগ করে সাইক্লোপ্রোপেন বলয় গঠন করে। রূপান্তরিত ধাতব অনুঘটকের আবির্ভাব সাইক্লোপ্রোপ্যানেশনের জন্য বিকল্প স্টেরিওস্পেসিফিক পদ্ধতি সরবরাহ করে। ধাতুগুলির বিকল্পগুলির মধ্যে রয়েছে বিভিন্ন ধরনের লিগ্যান্ড সহ কিউ, আরএইচ এবং রু। কার্বিন উৎপাদনের জন্য বুকনার বিক্রিয়ায় রডিয়াম অনুঘটকের ব্যবহার প্রধানত কাইনেটিক সাইক্লোহেপ্টাট্রিনিল এস্টার উৎপাদন করে পণ্যের সংখ্যা হ্রাস করে। তাপীয় রোডিয়াম II-অনুঘটকের ফলে বুখনার প্রতিক্রিয়াগুলির পণ্য মিশ্রণ কম জটিল। ওয়াট এবং অন্যান্য। Rh2 (O2CCF3) 4 ব্যবহার করে তাপীয় বুকনার বিক্রিয়ার নিয়ন্ত্রণমূলকতা অধ্যয়ন করেছেন এবং দেখিয়েছেন যে রোডিয়াম কার্বিনের ইলেক্ট্রোফিলিক চরিত্র সুগন্ধি বলয়ের আরও নিউক্লিওফিলিক π-বন্ধনে প্রতিক্রিয়া পছন্দ করে। 1952 সালে ইয়েটস দ্বারা স্বীকৃত কার্বিন অনুঘটক চক্রের প্রস্তাব দেওয়া হয়েছিল। প্রাথমিকভাবে ডায়াজো যৌগটি ধাতব লিগ্যান্ড কমপ্লেক্সে জারিতভাবে যোগ করে। নাইট্রোজেন উত্তোলনের পরে ধাতব কার্বাইন উৎপন্ন হয় এবং একটি ইলেক্ট্রন সমৃদ্ধ সুগন্ধযুক্ত পদার্থের সাথে বিক্রিয়া করে ধাতব অনুঘটককে হ্রাসকারীভাবে পুনরুত্পাদন করে অনুঘটক চক্রটি সম্পূর্ণ করে। পদক্ষেপ 2: বুকনার বিক্রিয়ার দ্বিতীয় ধাপে একটি পেরিসাইক্লিক সমন্বিত বলয়ের সম্প্রসারণ জড়িত। উডওয়ার্ড-হফম্যান নিয়মের উপর ভিত্তি করে, নরকারাডাইন ডেরিভেটিভের তড়িৎচক্রিক খোলার প্রক্রিয়াটি একটি 6-ইলেকট্রন ডিসরোটেটরি (π4s + σ2s), তাপীয়ভাবে অনুমোদিত প্রক্রিয়া। নরকারাডাইন-সাইক্লোহেপ্টাট্রিন ভারসাম্য ব্যাপকভাবে অধ্যয়ন করা হয়েছে। ভারসাম্যের অবস্থান স্টেরিক, বৈদ্যুতিন এবং গঠনমূলক প্রভাবের উপর নির্ভর করে। নরকারাডাইনের সাইক্লোপ্রোপেন বলয়ে গঠনমূলক স্ট্রেনের কারণে ভারসাম্য সাইক্লোহেপ্টাট্রাইনের পাশে অবস্থিত। সি1 এবং সি6-এ ভারী প্রতিস্থাপনের (বড় স্টেরিক্যালি বাধাপ্রাপ্ত গোষ্ঠী অর্থাৎ টি-বিউটাইল) মাধ্যমে সাইক্লোহেপ্টাট্রাইনের অস্থিতিশীলতার মাধ্যমে ভারসাম্য নরকারাডাইনের দিকে স্থানান্তরিত হতে পারে। C7-এ বিভিন্ন প্রতিস্থাপনের মাধ্যমে ভারসাম্য পরিবর্তন করা যেতে পারে। ইলেক্ট্রন দানকারী গোষ্ঠীগুলি (ইডিজি) নরকারাডাইনকে সমর্থন করে, অন্যদিকে ইলেক্ট্রন প্রত্যাহারকারী গোষ্ঠীগুলি (ইডব্লিউজি) সাইক্লোহেপ্টাট্রিনকে সমর্থন করে। নরকারাডাইন সাইক্লোপ্রোপেন বলয়ের ওয়ালশ সাইক্লোপ্রোপেন আণবিক কক্ষপথের উপর ভিত্তি করে নরকারাডাইন এবং সাইক্লোহেপ্টাট্রাইনের টাটোমেরিজম বোঝা যায়। সি7 কার্বনে ইলেকট্রন প্রত্যাহার এবং ইলেক্ট্রন দানকারী গোষ্ঠী উভয়ের জন্যই ওয়ালশ অরবিটালের স্থিতিশীলতার জন্য বৈদ্যুতিন যৌক্তিককরণ সম্ভব। C7-এ ইলেকট্রন প্রত্যাহারকারী গোষ্ঠীর আণবিক কক্ষপথগুলি সাইক্লোপ্রোপেন বলয়ের HOMO ওয়ালশ কক্ষপথের সাথে ওভারল্যাপ করে যার ফলে C1-C6 বন্ধন সংক্ষিপ্ত হয়। ইলেকট্রন দানকারী গোষ্ঠীর ক্ষেত্রে, এল. ইউ. এম. ও-তে এখন আবার অরবিটাল ওভারল্যাপ সম্ভব, যার ফলে অ্যান্টিবন্ডিং চরিত্র বৃদ্ধি পায় যা নরকারাডাইন টাউটোমারকে অস্থিতিশীল করে তোলে। কার্বিন প্রতিস্থাপনের উপর নির্ভর করে ভারসাম্যের অবস্থান নিয়ন্ত্রণ করা যেতে পারে। অ্যাপ্লিকেশন মেডিসিনঃ জৈবিক যৌগগুলির সংশ্লেষণে এই সিন্থেটিক ক্রমের প্রয়োগে বুখনার রিং সম্প্রসারণ অ্যানুলেশন রসায়নের গুরুত্ব স্পষ্ট। থাইওফিনের সাথে কার্বিন সংযোজনের একটি অনুরূপ প্রতিক্রিয়া অধ্যয়ন করার সময়, স্টিফেন ম্যাটলিন এবং ল্যাম চ্যান 1981 সালে পেনিসিলিনের স্পাইরো ডেরিভেটিভ তৈরি করতে বুচনার রিং সম্প্রসারণ পদ্ধতি প্রয়োগ করেছিলেন। 1998 সালে, ম্যান্ডার এবং অন্যান্যরা। বুখনার ইন্ট্রামোলিকুলার রিং এক্সপেনশন অ্যানুলেশন রসায়ন ব্যবহার করে ডাইটারপেনয়েড ট্রপোন, হ্যারিংটনোলাইড সংশ্লেষিত করা হয়। কার্বিন উৎপাদনের জন্য একটি রডিয়াম অনুঘটক (আরএইচ2 (ম্যান্ডেলেট) 4) এবং ডিবিইউ (1,8-ডায়াজাবিসাইক্লো [5.4] আনডেক-7-ইনে) ব্যবহার করা হয়েছিল। এই প্রাকৃতিক পণ্যটিতে অ্যান্টিনোপ্লাস্টিক এবং অ্যান্টিভাইরাল বৈশিষ্ট্য পাওয়া গেছে। ড্যানহেইজার এবং অন্যান্য। বুখনার টাইপ রিং সম্প্রসারণের মাধ্যমে প্রতিস্থাপিত অ্যাজুলেন তৈরি করতে আন্তঃআণবিক কার্বেনয়েড প্রজন্ম ব্যবহার করা হয়। ইথারের রডিয়াম অনুঘটকের (আর. এইচ. 2 (ও. সি. ও. টি-বু) 4) সঙ্গে এই রিং সম্প্রসারণ-অ্যানুলেশন কৌশল ব্যবহার করে এগুয়ালেন (কে. টি <আই. ডি. 1>) নামক আলসার-বিরোধী ওষুধটি সংশ্লেষিত করা হয়েছিল। বস্তুগত বিজ্ঞানঃ ফটোভোলটাইক কোষের সঙ্গে জড়িত বস্তুগত বিজ্ঞানের প্রয়োগের জন্য প্রারম্ভিক উপকরণ সংশ্লেষ করতে বুখনার বলয় সম্প্রসারণ পদ্ধতি ব্যবহার করা হয়েছে। পলিমার দাতা এবং বাকমিনস্টারফুলেরিন ডেরিভেটিভ গ্রহণকারীদের সমন্বয়ে গঠিত একটি দাতা-গ্রহণকারী (ডি-এ) ইন্টারফেসের বিকাশ একটি পর্যায়-বিচ্ছিন্ন সংমিশ্রণ তৈরি করে যা ফটোভোলটাইক কোষের ফটোইনডিউসড চার্জ স্থানান্তর প্রক্রিয়ায় আলোকপরিবাহীতা (শুধুমাত্র পলিমার দাতাদের সাথে উপলব্ধ) বাড়ায়। সংশ্লেষিত পলিমারিক পাতলা ফিল্মের উপর নির্ভর করে সৌর কোষের দক্ষতা বাড়ানোর জন্য ফুলেরিন যৌগগুলিকে সি 60-এর ত্রুটিপূর্ণতার জন্য কার্যকরী করা যেতে পারে। সীমাবদ্ধতাগুলি বিক্রিয়ার অসুবিধাগুলি কার্বিন অংশের পার্শ্ব প্রতিক্রিয়াগুলির সাথে জড়িত। বিক্রিয়ার জন্য দ্রাবক নির্বাচন বিবেচনা করা প্রয়োজন। কার্বন-হাইড্রোজেন বন্ধন সন্নিবেশ প্রতিক্রিয়ার সম্ভাবনা ছাড়াও, ডাইক্লোরোমিথেন দ্রাবক হিসাবে ব্যবহার করা হলে কার্বন-হ্যালোজেন কার্বাইন সন্নিবেশ সম্ভব। কার্বিন সংযোজনের সময় রেজিওসিলেক্টিভিটি নিয়ন্ত্রণ করা প্রয়োজন যাতে কনজুগেটেড সাইক্লোহেপ্টাট্রিন আইসোমারের ফলে পার্শ্ব পণ্যগুলি এড়ানো যায়। নোয়েলস এবং অন্যান্য। হালকা প্রতিক্রিয়া পরিস্থিতিতে (ঘরের তাপমাত্রা) কার্বিন উৎপাদনের জন্য Rh (II) অনুঘটক ব্যবহার করা হয় যাতে গতিজ অ-সংযুক্ত সাইক্লোহেপ্টাট্রিন আইসোমারটি নিয়ন্ত্রণমূলকভাবে পাওয়া যায়। আরও দেখুন ইলেক্ট্রোসাইক্লিক প্রতিক্রিয়া সাইক্লোহেপ্টাট্রিন কার্বিন রেফারেন্স নাম প্রতিক্রিয়া রিং সম্প্রসারণ প্রতিক্রিয়া কার্বন-কার্বন বন্ধন গঠন প্রতিক্রিয়া পুনর্বিন্যাস প্রতিক্রিয়া