Metal-phosphine complex
ধাতু-ফসফিন জটিল হল এক বা একাধিক ফসফিন লিগ্যান্ড সম্বলিত একটি সমন্বয় জটিল। প্রায় সবসময়ই, ফসফিন হল আর3পি (আর = অ্যালকাইল, অ্যারিল) ধরনের একটি অর্গানোফসফিন। ধাতব ফসফিন কমপ্লেক্সগুলি সমজাতীয় অনুঘটকের ক্ষেত্রে কার্যকর। ধাতব ফসফিন কমপ্লেক্সের বিশিষ্ট উদাহরণগুলির মধ্যে রয়েছে উইলকিনসনের অনুঘটক (আরএইচ (পিপিএইচ3) 3সিএল), গ্রাবস অনুঘটক এবং টেট্রাকিস (ট্রাইফিনাইলফসফিন) প্যালেডিয়াম (0)। প্রস্তুতি অনেক ধাতব ফসফিন কমপ্লেক্স পূর্বনির্ধারিত ফসফিনের সাথে ধাতব হ্যালাইডের বিক্রিয়া দ্বারা প্রস্তুত করা হয়। উদাহরণস্বরূপ, ইথানলে প্যালেডিয়াম ক্লোরাইডের সাসপেনশনকে ট্রাইফিনাইলফসফিনের সাথে চিকিত্সা করলে মনোমেরিক বিস (ট্রাইফিনাইলফসফিন) প্যালেডিয়াম (II) ক্লোরাইড ইউনিট পাওয়া যায়। [পি. ডি. সি. এল. 2] এন + 2. পি. পি. এইচ. 3 → পি. ডি. সি. এল. 2 (পি. পি. এইচ. 3) 2 1870 সালে কাহোরস এবং গ্যাল দ্বারা রিপোর্ট করা প্রথম রিপোর্ট করা ফসফিন কমপ্লেক্সগুলি ছিল সিস-এবং ট্রান্স-পি. টি. সি. এল. 2 (পি. ই. টি. 3) 2। প্রায়শই ফসফিন লিগ্যান্ড এবং রিডাক্ট্যান্ট হিসাবে কাজ করে। এই বৈশিষ্ট্যটি ট্রাইফিনাইলফসফিনের অনেক প্ল্যাটিনাম-ধাতব কমপ্লেক্সের সংশ্লেষণ দ্বারা চিত্রিত হয়ঃ RhCl3 (H2O) 3 + 4PPh3 → RhCl (PPh3) 3 + OPPh3 + 2HCl + 2H2O M-PR3 বন্ধনকারী ফসফিনগুলি হল L-টাইপ লিগ্যান্ড। বেশিরভাগ ধাতব অ্যামাইন কমপ্লেক্সের বিপরীতে, ধাতব ফসফিন কমপ্লেক্সগুলি লাইপোফিলিক হতে থাকে, যা জৈব দ্রাবকগুলিতে ভাল দ্রবণীয়তা প্রদর্শন করে। ফসফিন লিগ্যান্ডগুলিও π-গ্রহণকারী। তাদের π-অম্লতা ভরা ধাতব অরবিটালের সাথে P-C σ * অ্যান্টি-বন্ডিং অরবিটালের ওভারল্যাপ থেকে উদ্ভূত হয়। আরিল-এবং ফ্লুরোফসফিন অ্যালকাইলফসফিনের চেয়ে শক্তিশালী π-গ্রহণকারী। ট্রাইফ্লুওরোফসফিন (পিএফ3) একটি শক্তিশালী π-অ্যাসিড যার বন্ধন বৈশিষ্ট্য কার্বনিল লিগ্যান্ডের অনুরূপ। প্রাথমিক গবেষণায়, ফসফিন লিগ্যান্ডগুলি এম-পি পাই-বন্ধন গঠনের জন্য 3ডি অরবিটালগুলি ব্যবহার করে বলে মনে করা হত, তবে এখন এটি গৃহীত হয়েছে যে ফসফরাসের উপর ডি-অরবিটালগুলি বন্ধনের সাথে জড়িত নয়। ইলেক্ট্রোনেগেটিভ বিকল্প সহ ফসফাইনের জন্য σ * অরবিটালের শক্তি কম এবং এই কারণে ফসফরাস ট্রাইফ্লোরাইড একটি বিশেষভাবে ভাল π-গ্রহণকারী। স্টেরিক বৈশিষ্ট্য টারশিয়ারি ফসফিনের বিপরীতে, টারশিয়ারি অ্যামাইন, বিশেষত অ্যারিলামাইন ডেরিভেটিভস, ধাতুর সাথে আবদ্ধ হতে অনিচ্ছুক। পিআর3 এবং এনআর3-এর সমন্বয় শক্তির মধ্যে পার্থক্য নাইট্রোজেন পরমাণুর চারপাশে বৃহত্তর স্টেরিক ভিড়কে প্রতিফলিত করে, যা ছোট। তিনটি জৈব প্রতিস্থাপনের এক বা একাধিক পরিবর্তনের মাধ্যমে, ফসফিন লিগ্যান্ডগুলির স্টেরিক এবং বৈদ্যুতিন বৈশিষ্ট্যগুলি পরিচালনা করা যেতে পারে। ফসফিন লিগ্যান্ডগুলির স্টেরিক বৈশিষ্ট্যগুলি তাদের টলম্যান শঙ্কু কোণ বা শতাংশ সমাহিত আয়তনের দ্বারা শ্রেণীবদ্ধ করা যেতে পারে। স্পেকট্রোস্কোপি 31পি এন. এম. আর স্পেকট্রোস্কোপি হল ধাতব-পিআর3 জটিলতার বৈশিষ্ট্যের জন্য একটি গুরুত্বপূর্ণ কৌশল। জটিলতার উপর উল্লেখযোগ্য পরিবর্তন ঘটে। 31পি-31পি স্পিন-স্পিন কাপলিং একাধিক ফসফিন লিগ্যান্ডযুক্ত কমপ্লেক্সের কাঠামো সম্পর্কে অন্তর্দৃষ্টি প্রদান করতে পারে। প্রতিক্রিয়াশীলতা ফসফিন লিগ্যান্ডগুলি সাধারণত "অভিনেতা" লিগ্যান্ডগুলির পরিবর্তে "দর্শক" হয়। তারা সাধারণত ধাতব কেন্দ্র থেকে বিচ্ছিন্ন হওয়া ছাড়া বিক্রিয়ায় অংশগ্রহণ করে না। তবে কিছু উচ্চ তাপমাত্রার হাইড্রোফর্মিলেশন প্রতিক্রিয়ায়, পি-সি বন্ধনের বিভাজন লক্ষ্য করা যায়। ফসফাইনের লিগ্যান্ডগুলির তাপীয় স্থায়িত্ব বৃদ্ধি পায় যখন সেগুলি পিঞ্চার কমপ্লেক্সে অন্তর্ভুক্ত করা হয়। সমজাতীয় অনুঘটকের প্রয়োগ অনুঘটকের ক্ষেত্রে ফসফিন লিগ্যান্ডগুলির প্রথম প্রয়োগগুলির মধ্যে একটি ছিল "রেপ্পে" রসায়নে (1948) ট্রাইফিনাইলফসফিনের ব্যবহার, যার মধ্যে অ্যালকিন, কার্বন মনোক্সাইড এবং অ্যালকোহলের প্রতিক্রিয়া অন্তর্ভুক্ত ছিল। তাঁর গবেষণায়, রেপ্পে আবিষ্কার করেন যে এই প্রতিক্রিয়াটি আরও দক্ষতার সাথে NiBr2 এর পরিবর্তে অনুঘটক হিসাবে NiBr2 (PPh3) 2 ব্যবহার করে এক্রাইলিক এস্টার তৈরি করে। শেল হাইড্রোফর্মিলেশনের জন্য ট্রায়ালকিলফসফিন লিগ্যান্ড দিয়ে পরিবর্তিত কোবাল্ট-ভিত্তিক অনুঘটক তৈরি করেছে (এখন এই প্রক্রিয়ার জন্য একটি রডিয়াম অনুঘটক বেশি ব্যবহৃত হয়)। রেপ্পে এবং তাঁর সমসাময়িকদের দ্বারা অর্জিত সাফল্য অনেক শিল্প প্রয়োগের দিকে পরিচালিত করে। সচিত্র পিপিএইচ3 কমপ্লেক্স টেট্রাকিস (ট্রাইফিনাইলফসফিন) প্যালেডিয়াম (0) জৈব সংশ্লেষণে সি-সি সংযোগ প্রতিক্রিয়াগুলিকে অনুঘটক করতে ব্যাপকভাবে ব্যবহৃত হয়, দেখুন হেক প্রতিক্রিয়া। উইলকিনসনের অনুঘটক, আরএইচসিএল (পিপিএইচ3) 3 হল ঐতিহাসিক গুরুত্বের একটি বর্গাকার সমতলীয় আরএইচ (আই) জটিল যা অ্যালকিনের হাইড্রোজনীকরণকে অনুঘটক করতে ব্যবহৃত হয়। ভাস্কার জটিল, ট্রান্স-আইআরসিএল (সিও) (পিপিএইচ3) 2, ঐতিহাসিকভাবেও তাৎপর্যপূর্ণ; এটি জারণমূলক সংযোজন প্রতিক্রিয়াগুলির সুযোগ প্রতিষ্ঠার জন্য ব্যবহৃত হত। এই প্রাথমিক কাজটি সেই অন্তর্দৃষ্টি প্রদান করেছিল যা সমজাতীয় অনুঘটকের ক্ষেত্রের প্রস্ফুটনের দিকে পরিচালিত করেছিল। NiCl2 (PPh3) 2 হল Ni (II)-এর একটি টেট্রাহেড্রাল (স্পিন ট্রিপলেট) জটিল। এর বিপরীতে PdCl2 (PPh3) 2 হল বর্গাকার সমতলীয়। স্ট্রাইকারের বিকারক, [(পিপিএইচ3) কিউএইচ] 6, পিপিএইচ3-স্থিতিশীল ট্রানজিশন মেটাল হাইড্রাইড ক্লাস্টার যা "কনজুগেট রিডাকশন"-এর জন্য বিকারক হিসাবে ব্যবহৃত হয়। (ট্রাইফিনাইলফসফিন) আয়রন টেট্রাকার্বোনিল (ফে (সিও) 4 (পিপিএইচ3)) এবং বিস (ট্রাইফিনাইলফসফিন) আয়রন ট্রাইকার্বোনিল (ফে (সিও) 3 (পিপিএইচ3) 2)। অন্যান্য অর্গানোফসফরাস লিগ্যান্ডগুলির জটিল ফসফিন কমপ্লেক্সগুলির জনপ্রিয়তা এবং উপযোগিতা অনেক সম্পর্কিত অর্গানোফসফরাস লিগ্যান্ডগুলির জটিলতার জনপ্রিয়তার দিকে পরিচালিত করেছে। আর্সিনের জটিলতাগুলিও ব্যাপকভাবে তদন্ত করা হয়েছে, তবে বিষাক্ততা সম্পর্কে উদ্বেগের কারণে ব্যবহারিক প্রয়োগগুলিতে এড়ানো হয়। প্রাথমিক এবং গৌণ ফসফিনের জটিলতাগুলি বেশিরভাগ কাজ ট্রাইঅর্গানোফসফিনের জটিলতাগুলির উপর দৃষ্টি নিবদ্ধ করে, তবে প্রাথমিক এবং গৌণ ফসফিনগুলি যথাক্রমে আরপিএইচ2 এবং আর2পিএইচ, লিগ্যান্ড হিসাবেও কাজ করে। এই ধরনের লিগ্যান্ডগুলি কম ক্ষারীয় এবং ছোট শঙ্কু কোণ রয়েছে। এই কমপ্লেক্সগুলি ফসফিডো-ব্রিজড ডাইমার এবং অলিগোমারের দিকে পরিচালিত ডিপ্রোটোনেশনের জন্য সংবেদনশীলঃ 2 এলএনএম (পিআর2এইচ) সিএল → [এলএনএম (এমইউ-পিআর2)] 2 + 2 এইচসিএল কমপ্লেক্স অফ পিআরএক্স (ওআর ') 3 − এক্স নিকেল (0) ফসফাইটের কমপ্লেক্স, যেমন, নি [পি (ওইটি) 3] 4 অ্যালকিনের হাইড্রোসায়ানেশনের জন্য দরকারী অনুঘটক। সম্পর্কিত কমপ্লেক্সগুলি ফসফিনাইট (আর2পি (ওআর ')) এবং ফসফোনাইট (আরপি (ওআর') 2)-এর জন্য পরিচিত। ডাইফসফিন কমপ্লেক্সগুলি চিলেট প্রভাবের কারণে, দুটি ফসফিন গ্রুপের লিগ্যান্ডগুলি দুটি মনোডেন্টেট ফসফিনের তুলনায় ধাতব কেন্দ্রের সাথে আরও শক্তভাবে আবদ্ধ হয়। ডাইফসফিনের গঠনমূলক বৈশিষ্ট্যগুলি তাদের অসম অনুঘটকের ক্ষেত্রে বিশেষভাবে কার্যকর করে তোলে, যেমন। নয়োরি অসমমিত হাইড্রোজেনেশন। বেশ কয়েকটি ডাইফসফিন তৈরি করা হয়েছে, বিশিষ্ট উদাহরণগুলির মধ্যে রয়েছে 1,2-বিস (ডাইফিনাইলফসফিনো) ইথেন (ডিপিই) এবং 1,1 '-বিস (ডাইফিনাইলফসফিনো) ফেরোসিন, ট্রান্স স্প্যানিং জ্যান্টফস এবং স্প্যানফস। জটিল ডাইক্লোরো (1,3-বিস (ডাইফিনাইলফসফিনো) প্রোপেন) নিকেল কুমাদা সংযোগে কার্যকর। তথ্যসূত্র সমন্বয় জটিলতা অনুঘটক