Josiphos ligands
জোসিফোস লিগ্যান্ড হল এক ধরনের কাইরাল ডাইফসফিন যা স্তর-নির্দিষ্ট হিসাবে পরিবর্তিত হয়েছে; এগুলি এনান্টিওসিলেক্টিভ সংশ্লেষণের জন্য ব্যাপকভাবে ব্যবহৃত হয়। এগুলির নামকরণ করা হয়েছে সেই প্রযুক্তিবিদের নামে যিনি প্রথমটি তৈরি করেছিলেন, জোসি পুলেও। ভূমিকা আধুনিক এনান্টিওসিলেক্টিভ সংশ্লেষণ সাধারণত মূল ধাপগুলির জন্য একটি ভালভাবে নির্বাচিত সমজাতীয় অনুঘটক প্রয়োগ করে। এই অনুঘটকগুলির লিগ্যান্ডগুলি প্রতিক্রিয়ার সাফল্যের (বা ব্যর্থতার) জন্য অপরিহার্যঃ তারা অনুঘটকের কেমোসিলেক্টিভিটিকে প্রভাবিত করে, বিশেষ করে অনুঘটক প্রতিক্রিয়ার কাইরালিটিকে। এইভাবে সমজাতীয়-অনুঘটক প্রতিক্রিয়াগুলির বিকাশের একটি শক্তিশালী কৌশল হল লিগ্যান্ডগুলিকে পরিবর্তন করে কাঙ্ক্ষিত স্তরগুলি নির্বাচন করা। বিশেষায়িত লিগ্যান্ডগুলির জোসিফোস পরিবার বিশেষত এনান্টিওসিলেক্টিভ সংশ্লেষণে উচ্চ ফলন প্রদান করে। 1990-এর দশকের গোড়ার দিকে, অ্যান্টোনিও টগনি সিবা (বর্তমানে নোভার্টিস) সেন্ট্রাল রিসার্চ ল্যাবরেটরিজ-এ Au (I)-অনুঘটকযুক্ত অ্যালডল বিক্রিয়ার জন্য পূর্বে পরিচিত ফেরোসেনিল লিগ্যান্ড নিয়ে গবেষণা শুরু করেন। টোগনির দল ডাইফসফিন লিগ্যান্ড বিবেচনা করতে শুরু করে এবং প্রযুক্তিবিদ জোসি পুলেও গৌণ ফসফিন দিয়ে প্রথম লিগ্যান্ড প্রস্তুত করেন। দলটি একটি রু-অনুঘটক এনামাইড হাইড্রোজনীকরণ সংশ্লেষণে পুলেওর পণ্যগুলি প্রয়োগ করেছিল; একটি নাটকীয় সাফল্যে, প্রতিক্রিয়াটি ছিল ই। > 99 শতাংশ এবং একটি টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সি (টিওএফ) 0.3-1। একই লিগ্যান্ড (এস)-মেটোল্যাক্লোর উৎপাদনে কার্যকর প্রমাণিত হয়েছিল, যা মার্কিন যুক্তরাষ্ট্রের সবচেয়ে সাধারণ ভেষজনাশকের সক্রিয় উপাদান। সংশ্লেষণের জন্য একটি ইমাইনের এনান্টিওসিলেক্টিভ হাইড্রোজেনেশন প্রয়োজন; অনুঘটকের প্রবর্তনের পরে, বিক্রিয়াটি 100% রূপান্তর, টার্নওভার নম্বর (টিওএন)> 7 মিল, এবং টার্নওভার ফ্রিকোয়েন্সি> 0.5 এমএস-1 দিয়ে এগিয়ে যায়। এই প্রক্রিয়াটি এনান্টিওসিলেক্টিভ হাইড্রোজনেশনের বৃহত্তম-স্কেল প্রয়োগ, যা 79 শতাংশ ই. ই. সহ 10 কিলোটন/বছরের বেশি কাঙ্ক্ষিত পণ্য উৎপাদন করে। জোসিফোস লিগ্যান্ডগুলি অ-এনান্টিওসিলেক্টিভ প্রতিক্রিয়াগুলিতেও কাজ করেঃ 20,000 টন বা তার বেশি টনের সাথে অ্যারিল ক্লোরাইড এবং অ্যারিল ভিনাইল টসাইলেটের একটি পিডি-অনুঘটক প্রতিক্রিয়া, অনুঘটক কার্বোনিলেশন, বা গ্রিগনার্ড এবং নেগিশি কাপলিং বিভিন্ন ধরনের জোসিফোস লিগ্যান্ডগুলি সলভিয়াসের লাইসেন্সের অধীনে বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ। (আর-এস) এবং এর এনান্টিওমার ডায়াস্টেরিওমারের (আর, আর) তুলনায় বেশি ফলন এবং এনান্টিওসিলেক্টিভিটি প্রদান করে। ফেরোসিন স্ক্যাফোল্ড বহুমুখী বলে প্রমাণিত হয়েছে। একটি কাঠামোগত পরামিতি যা প্রতিক্রিয়াশীলতাকে প্রভাবিত করে তা হল কামড়ের কোণ। পি1-এম-পি2 কোণের গড় মান 92.7°। নামকরণের জন্য সাধারণ ঐকমত্য হল পৃথক লিগ্যান্ডকে (আর)-(এস)-আর2পিএফ-পিআর '2 হিসাবে সংক্ষিপ্ত করা। জোসিফোস লিগ্যান্ডগুলির সংশ্লেষণের পরে কাইরাল কেন্দ্রে এফ এবং আর-এর সামনে সিপি-র বিকল্পটি লেখা হয় জোসিফোস লিগ্যান্ডগুলির আধুনিক প্রস্তুতি উগির অ্যামাইন থেকে শুরু হয়। প্রাথমিক সংশ্লেষণে একটি গুরুত্বপূর্ণ উন্নতি হল এন (সিএইচ3) 2-কে অ্যাসিটেটের উপর ছেড়ে যাওয়া গোষ্ঠী হিসাবে ব্যবহার করা, যদিও একটি অ্যাসিটিক অ্যাসিড দ্রাবক আরও ভাল ফলন দেয়। জোসিফোস লিগ্যান্ড ব্যবহার করে প্রতিক্রিয়া অনুঘটক হিসাবে এম-জোসিফোস কমপ্লেক্স ব্যবহার করে সম্পন্ন করা কিছু প্রতিক্রিয়া নীচে তালিকাভুক্ত করা হয়েছে। অন্যান্য প্রতিক্রিয়া যেখানে জোসিফোস লিগ্যান্ড ব্যবহার করা যেতে পারে সেগুলি হলঃ সি = এন, সি = সি এবং সি = ও বন্ধনের হাইড্রোজেনেশন, অনুঘটক অ্যালিলিক প্রতিস্থাপন, হাইড্রোকার্বক্সিলেশন, মাইকেল সংযোজন, অ্যালিলিক অ্যালকাইলেশন, হেক-টাইপ প্রতিক্রিয়া, অক্সাবিসাইকেল রিং-ওপেনিং এবং অ্যালিলামাইন আইসোমারাইজেশন। - 78 ডিগ্রি সেলসিয়াসে সঞ্চালিত স্টাইরিন-এর হাইড্রোবোরেশন হল উপরের বিক্রিয়াটি। 92 শতাংশ পর্যন্ত এবং 5-10 h−1 এর টিওএফ। হায়াশির আর. এইচ-বিন্যাপ কমপ্লেক্স আরও ভাল ফলন দেয়। স্টাইরিনের হাইড্রোফর্মিলেশন এই প্রতিক্রিয়া পরিকল্পনায় (আর) পণ্যের 78 শতাংশ পর্যন্ত ফলন হয়, তবে 10-210 এবং 1-14 এইচ-1 (যথাক্রমে) এর কম টন এবং টিওএফ হয়। রিডাক্টিভ অ্যামিনেশন উপরে (এস)-মেটোল্যাক্লোরের প্রস্তুতি। ভাল ফলন এবং একটি 100% রূপান্তরের জন্য অত্যন্ত গুরুত্বপূর্ণভাবে AcOH দ্রাবকের প্রয়োজন হয়। এক্সোসাইক্লিক মিথাইল ইমিনের হাইড্রোজেনেশন একটি এইচআইভি ইন্টিগ্রেজ ইনহিবিটর, ক্রিক্সিভান সংশ্লেষণের এই মূল পদক্ষেপটি কয়েকটি পরিচিত সমজাতীয় হেটেরোয়ারেন হাইড্রোজেনেশন প্রতিক্রিয়াগুলির মধ্যে একটি। স্থূল আর গোষ্ঠীগুলি অনুঘটকের কার্যকারিতা 97 শতাংশ বৃদ্ধি করে। এবং যথাক্রমে 1k এবং 8 মিনিট-1 এর টন এবং টিওএফ। ক্রোম্যানয়লপাইরিডিন ডেরিভেটিভের অসমমিতিক সংশ্লেষণ এই প্রতিক্রিয়া, একটি অ্যান্টিহাইপারটেনসিভ এবং অ্যান্টি-অ্যালোপেসিক ক্রোম্যানয়লপাইরিডিন ডেরিভেটিভের সংশ্লেষণের মধ্যবর্তী জন্য, উচ্চ এনান্টিওসিলেক্টিভিটি প্রদর্শন করে, তবে ক্রিয়াকলাপ কম। তথ্যসূত্র সমন্বয় রসায়ন ফসফিন ফেরোসিন লিগ্যান্ডস ডাইফসফিন