Phosphinidene
ফসফিনিডেনস (আই. ইউ. পি. এ. সি.: ফসফানিলিডেনস, পূর্বে ফসফিনেডাইলস) হল নিম্ন-ভ্যালেন্ট ফসফরাস যৌগ যা কার্বিন এবং নাইট্রিনের অনুরূপ, যার সাধারণ কাঠামো আর. পি রয়েছে। এই যৌগগুলির "মুক্ত" রূপটি প্রচলিতভাবে বর্ণনা করা হয় যে একটি একক-সমন্বিত ফসফরাস পরমাণু রয়েছে যার যোজ্যতা স্তরে মাত্র 6টি ইলেকট্রন রয়েছে। বেশিরভাগ ফসফিনিডেন অত্যন্ত প্রতিক্রিয়াশীল এবং স্বল্পস্থায়ী, যার ফলে তাদের রাসায়নিক বৈশিষ্ট্যের উপর পরীক্ষামূলক গবেষণা জটিল করে তোলে। গত কয়েক দশকে ফসফিনিডেনকে স্থিতিশীল করার জন্য বেশ কয়েকটি কৌশল প্রয়োগ করা হয়েছে (যেমন। π-দান, স্টেরিক সুরক্ষা, রূপান্তর ধাতব জটিলতা), এবং গবেষকরা বেশ কয়েকটি বিকারক এবং ব্যবস্থা তৈরি করেছেন যা বিভিন্ন অর্গানোফসফরাস যৌগের সংশ্লেষণে প্রতিক্রিয়াশীল মধ্যস্থতাকারী হিসাবে ফসফিনিডেন তৈরি এবং স্থানান্তর করতে পারে। বৈদ্যুতিন কাঠামো কার্বিনের মতো, ফসফিনিডেনগুলি একক অবস্থা বা ত্রয়ী অবস্থায় থাকতে পারে, ত্রয়ী অবস্থা সাধারণত আরও স্থিতিশীল থাকে। এই অবস্থাগুলির স্থায়িত্ব এবং তাদের আপেক্ষিক শক্তির পার্থক্য (একক-ত্রিপল শক্তির ব্যবধান) বিকল্পগুলির উপর নির্ভরশীল। মূল ফসফিনিডিনের (পিএইচ) স্থল অবস্থা একটি ত্রয়ী যা সর্বনিম্ন একক অবস্থার তুলনায় 22 কিলোক্যালরি/মোল বেশি স্থিতিশীল। এই একক-ত্রিপল শক্তির ব্যবধানটি সহজতম কার্বিন মিথিলিনের (9 কিলোক্যালরি/মোল) তুলনায় যথেষ্ট বড়। এনগুয়েন এবং অন্যান্যদের থেকে এবি ইনিশিও গণনা। দেখা গেছে যে অ্যালকাইল-এবং সিলিল-প্রতিস্থাপিত ফসফিনিডেনের তিনগুণ স্থল অবস্থা রয়েছে, সম্ভবত আংশিকভাবে একটি নেতিবাচক হাইপারকনজুগেশন প্রভাবের কারণে যা সিঙ্গলেটের চেয়ে তিনগুণ বেশি স্থিতিশীল করে। একক জোড়া ধারণকারী বিকল্পগুলি (যেমন। - এনএক্স2,-ওএক্স,-পিএক্স2,-এসএক্স) একক অবস্থাকে স্থিতিশীল করতে পাওয়া গেছে, সম্ভবত π-দানের মাধ্যমে একটি খালি ফসফরাস 3পি কক্ষপথে; বেশিরভাগ ক্ষেত্রেই, সর্বনিম্ন একক এবং ত্রিগুণ অবস্থার শক্তি অবক্ষয়ের কাছাকাছি ছিল। অ্যামিনো-এবং ফসফিনো-ফসফিনিডেনে ভারী β-বিকল্প প্রবর্তনের মাধ্যমে একটি একক স্থল অবস্থা প্ররোচিত করা যেতে পারে, যা পারমাণবিক বিকর্ষণ বৃদ্ধির মাধ্যমে পিরামিডের জ্যামিতিকে বিকৃত করে ত্রয়ী অবস্থাকে অস্থিতিশীল করে বলে মনে করা হয়। স্থিতিশীল মনোমেরিক ফসফিনো-ফসফিনিডিন বার্ট্রান্ড এবং সহকর্মীরা অত্যন্ত ভারী বিকল্প ব্যবহার করে একটি স্থিতিশীল সিঙ্গলেট ফসফিনো-ফসফিনিডিন যৌগ সংশ্লেষিত করেন। এতদিন পর্যন্ত, স্পেকট্রোস্কোপি দ্বারা চিহ্নিত কোনও মুক্ত সিঙ্গলেট ফসফিনিডেন ছিল না। লেখকরা ভারী (2,6-বিস [(4-টার্ট-বিউটাইলফিনাইল) মিথাইল]-4-মিথাইলফিনাইল) গ্রুপের সাথে একটি ক্লোরোডায়াজাফসফোলিডিন প্রস্তুত করেছিলেন এবং তারপরে সংশ্লিষ্ট ফসফ্যাকেটিন সংশ্লেষিত করেছিলেন। ফসফাকিটিনের পরবর্তী ফোটোলাইটিক ডিকার্বোনিলেশন ফসফিনো-ফসফিনিডিন পণ্যটিকে হলুদ-কমলা রঙের কঠিন পদার্থ হিসাবে তৈরি করে যা ঘরের তাপমাত্রায় স্থিতিশীল থাকে তবে বায়ু এবং আর্দ্রতার উপস্থিতিতে অবিলম্বে পচতে থাকে। 31পি এন. এম. আর স্পেকট্রোস্কোপি 80.2 এবং-<আই. ডি. 2> পি. পি. এম-এ নির্ধারিত পণ্যের শিখর দেখায়, যেখানে জে. পি. পি = <আই. ডি. 1> এইচ. জেড-এর জে-কাপলিং ধ্রুবক রয়েছে। খুব উচ্চ পি-পি কাপলিং ধ্রুবক পি-পি মাল্টিপল বন্ড চরিত্রের সূচক। এই যৌগের বায়ু/জলের সংবেদনশীলতা এবং উচ্চ দ্রবণীয়তা এক্স-রে স্ফটিকবিদ্যার বৈশিষ্ট্যকে প্রতিরোধ করে। এই ফসফিনো-ফসফিনিডেনের গঠন এবং বন্ধন সম্পর্কে অন্তর্দৃষ্টি অর্জনের জন্য ঘনত্ব কার্যকরী তত্ত্ব এবং প্রাকৃতিক বন্ধন অরবিটাল (এন. বি. ও) গণনা ব্যবহার করা হয়েছিল। বিশাল 2,6-বিস [4-টার্ট-বিউটাইলফিনাইল) মিথাইল]-4-মিথাইলফিনাইল গ্রুপের সাথে ফসপিনো-ফসফিনিডিনের উপর তত্ত্বের এম 06-2 এক্স/ডেফ2-এসভিপি স্তরে ডিএফটি গণনা থেকে জানা যায় যে ত্রি-সমন্বিত ফসফরাস পরমাণু একটি সমতলীয় পরিবেশে বিদ্যমান। এম 06-2 এক্স/ডিফ2-টিজেডভিপিপি// এম 06-2 এক্স/ডিফ2-এসভিপি স্তরের তত্ত্বের গণনা ডাইসোপ্রোপাইলফিনাইল (ডিপ) গ্রুপের সাথে একটি সরলীকৃত মডেল যৌগে প্রয়োগ করা হয়েছিল যাতে বিস্তারিত এনবিও বিশ্লেষণের জন্য গণনামূলক ব্যয় হ্রাস করা যায়। নির্গত তরঙ্গ ক্রিয়াকলাপগুলির পরিদর্শন দেখায় যে হোমো এবং হোমো-1 হল পি-পি-বন্ডিং অরবিটাল এবং লুমো একটি পি-পি-পি *-অ্যান্টিবন্ডিং অরবিটাল। ফসফরাস পরমাণুর মধ্যে একাধিক বন্ধন চরিত্রের আরও প্রমাণ প্রাকৃতিক অনুরণন তত্ত্ব এবং একটি বড় উইবার্গ বন্ধন সূচক (পি1-পি2:2.34) দ্বারা সরবরাহ করা হয়েছিল। প্রাকৃতিক জনসংখ্যা বিশ্লেষণে প্রান্তিক ফসফরাস পরমাণুতে (-0.34 q) একটি ঋণাত্মক আংশিক আধান এবং ত্রি-সমন্বিত ফসফরাস পরমাণুতে (1.16 q) একটি ধনাত্মক আধান নির্ধারিত হয়। অন্তিম ফসফরাস পরমাণুর উপর ঋণাত্মক আধান থাকা সত্ত্বেও, পরবর্তী গবেষণায় দেখা গেছে যে এই নির্দিষ্ট ফসফিনিডিন ফসফিনিডিন কেন্দ্রে ইলেক্ট্রোফিলিক। এই ফসফিনো-ফসফিনিডিন বেশ কয়েকটি নিউক্লিওফাইলের (সিও, আইসোসায়ানাইড, কার্বিন, ফসফিন ইত্যাদি) সাথে বিক্রিয়া করে। নিউক্লিওফিলিক সংযোজনের পরে, ত্রি-সমন্বিত ফসফরাস পরমাণু অ-সমতলীয় হয়ে যায় এবং এটি অনুমান করা হয় যে প্রতিক্রিয়ার চালিকা শক্তি ফসফিনিডিনের সমতলীয় জ্যামিতির অস্থিতিশীলতার দ্বারা সরবরাহ করা হয়। ফসফা-উইটিগ বিভাজন 1989 সালে, ফ্রিটজ এবং অন্যান্যরা। ডানদিকে দেখানো ফসফা-উইটিগ প্রজাতির সংশ্লেষিত। ফসফা-উইটিগ যৌগগুলিকে ফসফিন দ্বারা স্থিতিশীল ফসফিনিডিন হিসাবে দেখা যেতে পারে। এই যৌগগুলিকে "ফসফা-উইটিগ" লেবেল দেওয়া হয়েছে কারণ তাদের দুটি প্রভাবশালী অনুরণন কাঠামো রয়েছে (একটি নিরপেক্ষ রূপ এবং একটি জুইটেরিওনিক রূপ) যা উইটিগ বিক্রিয়ায় ব্যবহৃত ফসফোনিয়াম ইলাইডের অনুরূপ। ফ্রিটজ এবং অন্যান্য। দেখা গেছে যে এই নির্দিষ্ট ফসফা-উইটিগ বিকারকটি 20 ডিগ্রি সেলসিয়াসে তাপীয়ভাবে বিচ্ছিন্ন হয়ে tBu2PBr, LiBr এবং সাইক্লোফসফেন তৈরি করে। লেখকরা প্রস্তাব করেছিলেন যে এই বিক্রিয়ায় মধ্যবর্তী হিসাবে সিঙ্গলেট ফসফিনো-ফসফিনিডিন টিবিউ2পিপি গঠিত হয়েছিল। ট্র্যাপিং পরীক্ষার মাধ্যমে এর আরও প্রমাণ দেওয়া হয়েছিল, যেখানে 3,4,-ডাইমিথাইল-1,3-বিউটাডাইন এবং সাইক্লোহেক্সিনের উপস্থিতিতে ফসফা-উইটিগ বিকারকটির তাপীয় পচন নীচের চিত্রে দেখানো পণ্যগুলির জন্ম দেয়। ফসফিনিডিন কমপ্লেক্স টার্মিনাল ট্রানজিশন-মেটাল-কমপ্লেক্স ফসফিনিডেনস এলএনএম = পি-আর হল ট্রানজিশন মেটাল কার্বাইন কমপ্লেক্সের ফসফরাস অ্যানালগ যেখানে এল একটি দর্শক লিগ্যান্ড। প্রথম টার্মিনাল ফসফিনিডিন কমপ্লেক্সটি মারিনেট্টি এবং অন্যান্যরা রিপোর্ট করেছিলেন, যারা একটি ভর স্পেকট্রোমিটারের ভিতরে 7-ফসফেনোরবোর্নাডাইন মলিবডেনাম এবং টাংস্টেন কমপ্লেক্সের বিভাজন চলাকালীন ক্ষণস্থায়ী প্রজাতির [(ওসি) 5 এম = পি-পিএইচ] গঠন পর্যবেক্ষণ করেছিলেন। এর পরপরই, তারা আবিষ্কার করে যে এই 7-ফসফেনোরবোর্নাডাইন কমপ্লেক্সগুলি ফসফিনিডিন কমপ্লেক্সকে [(ওসি) 5 এম = পি-আর] বিভিন্ন অসম্পৃক্ত স্তরগুলিতে স্থানান্তর করতে ব্যবহার করা যেতে পারে। ল্যাপার্ট এবং সহকর্মীরা একটি স্থিতিশীল টার্মিনাল ফসফিনিডিন কমপ্লেক্সের প্রথম সংশ্লেষণের কথা জানিয়েছিলেনঃ এমও এবং ডাব্লু-এর লিথিয়াম মেটালোসিন হাইড্রাইড [সিপি2এমএইচএলআই] 4 এর সাথে অ্যারিল-ডাইক্লোরোফসফিন আরপিসিএল2 বিক্রিয়া করে সিপি2এম = পি-আর উৎপন্ন করা হয়েছিল, যা একক স্ফটিক এক্স-রে বিচ্ছুরণ দ্বারা চিহ্নিত করা সম্ভব হয়েছিল। টার্মিনাল ফসফিনিডিন লিগ্যান্ডগুলির জটিলতার তুলনায় ক্লাস্টার যৌগগুলি বেশি প্রচলিত যেখানে ফসফিনিডিন একটি ট্রাইপ্লাই এবং কম সাধারণভাবে দ্বিগুণ ব্রিজিং লিগ্যান্ড। একটি উদাহরণ হল টের-বিউটাইলফসফিনিডিন কমপ্লেক্স (টি-বিইউপি) ফে 3 (সিও) 10। ডাইবেঞ্জো-7-ফসফেনোরবোর্নাডাইন ডেরিভেটিভস একটি শ্রেণীর আরপিএ (এ = অ্যানথ্রাসিন) যৌগ কামিন্স এবং সহকর্মীদের দ্বারা বিকশিত এবং অন্বেষণ করা হয়েছিল। ম্যাগনেসিয়াম অ্যানথ্রাসিনের সাথে একটি ভারী ফসফিন ক্লোরাইডের (আরপিসিএল 2) চিকিত্সা একটি ডাইবেঞ্জো-7-ফসফেনোরবোর্নাডাইন যৌগ (আরপিএ) প্রদান করে। তাপীয় অবস্থার অধীনে, আর. পি. এ যৌগটি (আর = এন. আই. পি. আর. 2) অ্যানথ্রাসিন উৎপাদনের জন্য বিচ্ছিন্ন হয়ে যায়; গতিবিদ্যার পরীক্ষায় এই পচনকে প্রথম-ক্রম হিসাবে পাওয়া গেছে। এটি অনুমান করা হয়েছিল যে অ্যামিনো-ফসফিনিডিন আইপিআর2এনপি একটি ক্ষণস্থায়ী মধ্যবর্তী প্রজাতি হিসাবে গঠিত হয় এবং এটি একটি পরীক্ষা দ্বারা নিশ্চিত করা হয়েছিল যেখানে 1,3-সাইক্লোহেক্সাডাইনকে ট্র্যাপিং এজেন্ট হিসাবে ব্যবহার করা হয়েছিল, যা অ্যান্টি-আইপিআর2এনপি (সি6এইচ8) গঠন করে। আণবিক রশ্মি ভর স্পেকট্রোমেট্রি বেশ কয়েকটি অ্যালকাইলামাইড ডেরিভেটিভ থেকে অ্যামিনো-ফসফিনিডিন টুকরোগুলির বিবর্তন সনাক্ত করতে সক্ষম করেছে (যেমন। উচ্চ তাপমাত্রায় গ্যাস-পর্যায়ে এমই2এনপি + এবং এমই2এনপিএ থেকে এমই2এনপিএইচ +)। আরও দেখুন কার্বিন এনালগ ফসফরাস যৌগ রেফারেন্স প্রতিক্রিয়াশীল মধ্যবর্তী অর্গানোফসফরাস যৌগ