无机化学
以经典配位化学理论的角度来看，主族元素构成的配体（如H2O、NH3、Cl、CN）向金属原子贡献一对电子，形成配位键从而构成配位化合物。而在现代的配位化合物中，几乎所有无机和有机化合物都可以被作为配体，从某种意义上也可以将所有的化合物都归到配位化合物的范畴中，经典理论中的“金属”在这里通常是3到13族元素及镧系和锕系金属。
自配位反应
通常情况下，溶剂配体的给体数和与其竞争的阴离子配体相匹时，容易形成自配合物。例如Co和Br的配位能力弱于Cl，CoBr可以在低给体数的溶剂形成自配合物，如碳酸-1,2-丙二酯和三甲基磷酸酯，而CoCl则在二甲基亚砜中形成自配合物，CoBr只会产生阳离子配合物。