直辖市
烏克蘭設有兩個直轄市（）：基輔以及塞瓦斯托波爾。基輔該國首都，蘇聯時期為蘇聯第三大城。塞瓦斯托波尔目前在俄罗斯联邦的实际掌控之下。
乌克兰族
一些人认为使徒圣安得烈本人曾沿黑海布道，访问过如今是基辅市的地方。另外一些人认为，那是因为10世纪基辅罗斯这一新生国家受到了拜占庭帝国的影响。第一个著名的皈依者为在955（或957年）前往帝都君士坦丁堡的圣公主奥丽加。几年后，她的孙子，圣弗拉基米尔让他的人民在第聂伯河受洗。乌克兰受东正教主导的悠久历史自此开始。