配合物
配位化合物的构型由配位数所决定，也就是化合物中心原子周围的配位原子个数。配位数与金属离子和配体的半径、电荷数和电子构型有关，一般在2-9之间，镧系元素和锕系元素的配合物中常会出现10以上的配位数。
价层电子对互斥理论
在一些化合物中VSEPR理论不能正确的预测分子空间构型。 许多过渡金属化合物的几何构型不能用VSEPR理论解释，可以归结于价层电子中没有孤对电子以及核心的"d"电子与配体的相互作用。 这些化合物的结构可以用VALBOND理论预测，包括金属氢化物和烷基配合物（例如六甲基钨），这个理论的基础是"sd" 杂化轨道和三中心四电子键模型。 晶体场理论是另一个经常可以解释配合物几何构型的理论。