直辖市
烏克蘭設有兩個直轄市（）：基輔以及塞瓦斯托波爾。基輔該國首都，蘇聯時期為蘇聯第三大城。塞瓦斯托波尔目前在俄罗斯联邦的实际掌控之下。
烏克蘭總統
自1991年7月5日乌克兰行政机构创立开始，一共有6位总统，列昂尼德·克拉夫丘克是第一位总统，任期从1991年开始到1994年结束。列昂尼德·库奇马是至今为止唯一一位连任两届的总统，维克多·安德烈耶维奇·尤先科、彼得·波罗申科和维克多·费奥多罗维奇·亚努科维奇任期皆为两届，随后由代理总统亚历山大·图奇诺夫接任，后者随后在1994年2月21日担任。值得一提的是，亚历山大·图奇诺夫是历史上唯一一位代理总统。 相比美国副总统在成为总统后就会获得所有的权力，乌克兰的代理总统的权力会受到严格的限制。2015年6月18日，亚努科维奇被正式剥夺总统头衔。乌克兰政府采用的半总统制中国家元首和政府首脑的角色是分开的，因此乌克兰总统不是国家政府首脑。总理则担任乌克兰政府首脑。现任乌克兰总理是丹尼斯·施米哈，于2020年3月4日上任。