配合物
配位化合物的化学键理论，主要研究中心原子与配体之间结合力的本性，用以说明配合物的物理及化学性质，如磁性、稳定性、反应性、配位数与几何构型等。配合物的理论起始于静电理论。而后西季威克与鲍林提出配位共价模型，也就是应用配合物中的价键理论，统治了这一领域二十余年，可以较好地解释配位数、几何构型、磁性等一些性质，但对配合物的颜色和光谱却无能为力。
Σ配合物
σ配合物（Sigma Complexes）是有一個或多個配位基用σ鍵與金屬鍵結的配合物。像雙氫配合物就是這類的配合物。多半會是穩定的σ配合物。有些σ配合物中會有抓氢键，也就是C-H的σ鍵擔任donor配体。有時甚至連C-C鍵都會是σ鍵配體。σ配合物很容易分解，但在其化學機制上有很大的意義。σ配合物代表中心金屬原子和飽和底物的初始反應。一般認為在完全氧化加成之前的中間體即為σ配合物