基輔
1991年，基辅局势动荡，乌克兰脱离苏联独立，该市成为乌克兰的首都，在2004年至2005年期間，基輔舉辦了迄今為止最大規模的後蘇聯公眾示威活動，以支持橙色革命。從2013年11月到2014年2月，基輔成為烏克蘭親歐盟示威運動的主要地點，2022年，由於俄羅斯軍隊全面襲擊烏克蘭，基輔出現大規模的疏散人潮，首都基輔地鐵免費開放，地鐵站將作為防空洞使用。
乌克兰苏维埃社会主义共和国
1991年8月，莫斯科发生“八一九事件”，令苏联陷入分崩离析的局面。乌克兰最高苏维埃于1991年8月24日宣布独立，更名为“乌克兰最高拉达”。12月1日，举办乌克兰独立公投，支持独立的票数意外地高达92.3%；即使是俄罗斯族占多数的克里木半岛，支持独立的票数也达到了54%；东乌克兰地区的独立支持率达到80%。新的乌克兰国家一经独立便得到国际广泛承认，波兰和加拿大在独立公投次日的12月2日宣布承认乌克兰独立。同期还举行了总统选举，时任最高苏维埃主席列昂尼德·克拉夫丘克以61.6%的得票率当选首任乌克兰总统。苏联在乌克兰独立三周后的12月26日正式解体。