構成國
截至2013年7月1日，欧盟共有28个成员国。1957年创立欧盟的核心成员有6个国家，其他国家是先后加入的。要加入欧盟，必须达到哥本哈根标准所要求的政治和经济条件，也就是说要有一个民主、自由市场的政府，有相应的自由制度、成文的法律；申请国还必须承认欧盟已经存在的法律，并得到已经存在的成员国同意。
欧盟关税同盟
从1958年欧盟的前身欧洲经济共同体成立开始，欧盟关税同盟就是联盟的主要部分。在关税同盟内取消了全部关税和非关税壁垒。而和普通的自贸协定不同，关税同盟对从关税同盟外进口的商品统一征收关税。此外，欧盟委员会在世界贸易组织中代表关税同盟，并作为整体进行对外贸易谈判、解决贸易纠纷，而不像普通自贸协定中成员国仍单独进行国际贸易磋商。