エカチェリーナ2世
翌日、エリザヴェータの甥で母方の又従兄にも当たる皇太子のホルシュタイン公ピョートル・フョードロヴィッチと婚約、翌1745年に結婚し、大公妃（ヴェリーカヤ・クニャージナ）（）の称号を帯びた。2人ともドイツ育ちのため、ピョートルにとってはとりあえずドイツ語で存分に会話できる相手ではあったらしい。には不慣れであったが、エカチェリーナがロシア語を習得し、ロシア正教にも改宗し、ロシアの貴族や国民に支持される努力を惜しまなかったのに対し、知的障害もあったと思われるピョートルはドイツ風にこだわり続け、ドイツ式の兵隊遊びに熱中し、周囲の反感を買い続けた。ピョートルに唯一人並みの才能があったと思われるまともな趣味は音楽だったが、こればかりはエカチェリーナの方に才能が無かった。
エカチェリーナ・イオアノヴナ
エカチェリーナは小柄で、黒髪と白皙の肌を持つ美しい王女であった。また魅力的かつ社交的な性格で、ロシア宮廷の花形だった。1716年、エカチェリーナはダンツィヒでメクレンブルク＝シュヴェリーン公カール・レオポルトと結婚した。この縁組は叔父ピョートル1世が大北方戦争でメクレンブルクを反スウェーデン同盟に引き込むため、成立させたものだった。ピョートルはメクレンブルクの海港をロシア艦隊の停泊港にするつもりだったのである。最初、カール・レオポルトはエカチェリーナの妹アンナに求婚したが、ピョートル1世はエカチェリーナをメクレンブルク公に押し付けた。