シケリア遠征
この遠征の目的も命令系統も不確かであり、遠征軍の規模も当初の計画である60隻の船で小部隊を送るというものから、大艦隊と重装歩兵の大部隊派遣にまで拡大した。当初の司令官の一人であったアルキビアデスは、艦隊がシケリアに到着する前に解任され、裁判のために送り返された。それでも初期には成功を収めることができた。このアテナイの脅威に対して、シケリアで最有力の都市であるシュラクサイの反応は非常に鈍く、結果として、スパルタ軍が到着する前にアテナイはシュラクサイを封鎖するための攻城堡塁をほとんど完成していた。スパルタの将軍ギュリッポスは、到着するや否やシュラクサイ市民の行動を促した。この時点からアテナイは主導権を失い、戦争の流れは変わった。アテナイから増援部隊が送られると一旦は優勢を取り戻したが、しかし戦略的に重要な地点での大敗北と幾つかの海戦での敗北は、包囲軍の戦闘能力と士気を低下させ、アテナイ軍は攻略を予定していたシュラクサイから陸伝いに脱出せざるを得なくなった。この試みも失敗し、最終的には遠征軍のほとんどがシケリア内陸部で降伏するか戦死した。
セゲスタ包囲戦
カルタゴのシケリアにおける統治は厳しく、ディオニュシオスがその陸軍と共にシケリア南岸に沿って西進すると、カルタゴ領にあったギリシア都市は、シカニ人、シケル人と共に次々に離反した。メッセネはディオニュシオスに援軍を送り、パノルムス、ソルス、アンクリアエ、セゲスタ、エンテラおよびモティアのみがカルタゴ側に残った。ディオニュシオスがモティアに到着した頃には、ギリシア人、シケル人、およびシカニ人からの援軍により、軍の規模は83,000にまで拡大し、エリミ人都市のエリュクスさえもギリシア側についた。この有り余る兵力を使い、ディオニュシオスは同時に複数の作戦を実施した。弟のレプティネスはモティアを包囲したが、全ての輸送船と艦隊の一部を砂浜に乗り上げさせ、乗組員を使って包囲用の設備を作製させた。陸軍の一部をモティアに残し、陸軍の残りの部隊はシケリア西部のエリミ人領土、カルタゴ領土を略奪した。続いてディオニュシオスはセゲスタとエンテラを包囲した。