エカチェリーナ2世
翌日、エリザヴェータの甥で母方の又従兄にも当たる皇太子のホルシュタイン公ピョートル・フョードロヴィッチと婚約、翌1745年に結婚し、大公妃（ヴェリーカヤ・クニャージナ）（）の称号を帯びた。2人ともドイツ育ちのため、ピョートルにとってはとりあえずドイツ語で存分に会話できる相手ではあったらしい。には不慣れであったが、エカチェリーナがロシア語を習得し、ロシア正教にも改宗し、ロシアの貴族や国民に支持される努力を惜しまなかったのに対し、知的障害もあったと思われるピョートルはドイツ風にこだわり続け、ドイツ式の兵隊遊びに熱中し、周囲の反感を買い続けた。ピョートルに唯一人並みの才能があったと思われるまともな趣味は音楽だったが、こればかりはエカチェリーナの方に才能が無かった。
タチアナ・コンスタンチノヴナ
1911年、グルジア生まれの軍人コンスタンチン・バグラティオニ＝ムフランスキーと婚約。コンスタンチンが王族でない（かつてグルジア王家であったバグラティオニ家の末裔）ため両親は結婚に反対したが、ニコライ2世はグルジア王家の末裔であることを理由にこの結婚を認め、タチアナはロマノフ家で初めて非王侯出身者の配偶者と結婚することになった。かつて貴賤結婚をしたロシア大公・ロシア大公女はいたが、その多くは国を追放されるか、秘密結婚をしていた。タチアナは初めて合法的に結婚し、ロシアにとどまった人物であった。1911年に正式に結婚。2子をもうけた。