Pikachu
Pikachut ovat pieniä hiirimäisiä Pokémoneja, joilla on lyhyt keltainen turkki ja ruskeaa kuviointia selässä ja hännässä. Niillä on pitkät ja terävät mustapäiset korvat sekä punaiset poskipussit, joihin varastoituu sähköä. Häntä ovat salamanmuotoinen. "Pokémon Diamond" ja "Pearl" -videopeleissä esiteltiin Pokémoneja, joiden eri sukupuolet eroavat toisistaan fyysisiltä ominaisuuksiltaan. Naaras-Pikachun hännän päässä on lovi toisin kuin uroksella, jolloin hännänpää näyttää muodoltaan sydämeltä. Anime-sarjassa Pikachu käyttää kasvonilmeitä ja kehonkieltä sekä puhuu toistamalla tavuja sen nimestä eri äänenkorkeuksilla ja intervalleilla.
Ash Ketchum
Ash on kotoisin Pallet Townista, jossa hän sai aloituspokémoninsa Pikachun Professori Oakilta. Aluksi he eivät tulleet toimeen toistensa kanssa, mutta kun Pikachu pelasti Ashin Spearow-parven hyökkäykseltä Ukkosiskun ("Thunderbolt") avulla, heidän ystävyytensä ja seikkailunsa alkoi kun he näkivät legendaarisen pokemonin Ho-ohin. Pian Ash sai paljon uusia ystäviä, ensimmäisenä Mistyn, vesipokémon-kouluttajan, jonka polkupyörän Ash hajotti vahingossa paetessaan Spearoweja. Myöhemmin mukaan tuli Brock, Pewter Cityn salijohtaja, jonka Onixin Ash voitti Pikachun avulla. Ashillä on ollut myös kumppaninaan Mistyn kanssa Tracey Sketchit.