Théorie de l'orbitale moléculaire
La théorie de l'orbitale moléculaire (TOM) est un des socles de la chimie théorique du . Jusqu'alors les chimistes théoriciens étaient prisonniers des succès du modèle de la liaison covalente de Lewis. Les méthodes spectroscopiques du montrent les limites de l'idée de liaisons localisées en résolvant des structures chimiques jusque-là inédites.
Équation de Klopman-Salem
Dans sa forme actuelle, l'équation de Klopman-Salem est souvent écrite formula_1 , où : formula_2 est la population électronique de l'orbitale atomique "a", formula_3, formula_4 sont les intégrales de résonance et de recouvrement décrivant l'interaction entre les orbitales atomiques "a" et "b", formula_5 est la charge totale sur l'atome "k", formula_6 est la constante diélectrique locale, formula_7 est la distance entre les noyaux des atomes "k" et "l", formula_8 est le coefficient de l'orbitale atomique "a" dans l'orbitale moléculaire "r", et formula_9 est l'énergie de l'orbitale moléculaire "r". De manière qualitative, le premier terme décrit la répulsion entre couches fermées des deux réactifs par le biais d'interactions à quatre électrons remplis, (on peut considérer qu'il s'agit d"'effets stériques"). Le second terme décrit l'attraction ou la répulsion coulombiennee entre les atomes des réactifs (contribution ionique, "effets électrostatiques"). Le troisième terme reflète les interactions entre les orbitales moléculaires occupées et inoccupées des réactifs (interactions à deux électrons, "effets stéréoélectroniques").