自然発火
例えば黄リンは、常温の大気中で僅かに衝撃を与えるだけで自然に燃焼する。発明された当初のマッチには黄リンが使用されていたが、あまりにも容易に発火するため事故が続発した。そのため現在は使用が禁止され、安全な赤リンをマッチの発火薬に用いている。また、不安定な物質の分解発熱は、大事故につながることがある。化学肥料の製造、貯蔵施設が大爆発したオッパウ大爆発などの例がある。
リチウム
日本では消防法による危険物のうち、「別表第一の品名欄に掲げる物品で同表に定める区分に応じ同表の性質欄に掲げる性状を有するもの」の中の「第３類 自然発火性物質及び禁水性物質」の「第１種 自然発火性物質及び禁水性物質」として金属リチウム(Li)が、また、「第２種 自然発火性物質及び禁水性物質」水酸化リチウム(LiH)として消防法での危険物に該当している。