Пикачу
Сюжет аниме «Покемон» повествует о приключениях Эша Кетчума и его Пикачу, путешествующих по разным регионам мира «Покемона». Пикачу Эша отличается от остальных покемонов тем, что не любит сидеть в покеболе, и поэтому всегда идёт рядом со своим хозяином, или сидит у него на плече. В пути их сопровождает время от времени меняющаяся группа друзей, в числе которых Мисти, Брок, Трейси Скетчит, Мэй, Макс, Доун, Айрис, Сайлан, Клемонт, Бонни и Серена. В аниме появляются и другие Пикачу, как дикие, так и принадлежащие другим тренерам. Как и другие покемоны, Пикачу разговаривает только посредством произношения отдельных слогов своего имени, из-за чего трудно понять, что он хочет сказать.
Эш Кетчум
В начале сериала Эш, которому исполнилось десять лет, получает право тренировать покемонов. Так как он проспал, и стартовых покемонов разобрали до него, профессор Оук даёт ему Пикачу как первого покемона. Поначалу Эш и Пикачу не ладили, но впоследствии стали лучшими друзьями. Эш путешествовал по региону Канто вместе со своими друзьями Мисти и Броком. За ним по пятам следуют члены Команды R (Джесси, Джеймс и Мяут), которые на протяжении всего сериала намереваются похитить Пикачу, но раз за разом терпят неудачу (так как обычно при этом они по разным причинам улетают в небо, то они кричат, что оказываются в пролёте). Эш получал новых покемонов в основном не ловя их, а становясь с ними друзьями, слабо разбирался в битвах покемонов, и многие значки, которые он получил, он получил не в честной схватке, а благодаря непредвиденному стечению обстоятельств. Тем не менее он стал достаточно сильным тренером и вошёл в список 16-ти лучших тренеров чемпионата Лиги Индиго (а его соперник Гэри Оук, вечно находившийся на несколько шагов впереди Эша, вошёл только в список 32-х). После поражения в чемпионате на плато Индиго Эш отправляется на Оранжевые острова за GS-болом — загадочным покеболом — для профессора Оука. Узнав, что на Оранжевых островах есть своя Лига покемонов, Эш решает в ней поучаствовать и становится чемпионом Оранжевой лиги, одолев Дрэйка.