fi en en fi en en fi en en zh fi fi en fi en fi en fi en nl en en zh en en de eo en en fi jbo ru fr en jbo en nb pl fi uk it war en es war fi jbo fi fi jbo fi en es es fi jbo es en es fi fi jbo fi en es fi fi jbo fi en es en fi jbo en en es fi es en fi en ur en fi en de en fi en fi en en en pl en en id de en en sl en en en en en en fi en fi en en en en hu en fi fi fi en en en en en en en en en en en en en en en fa en en en en fi en en en en en en en en en en en en en en
JYX - Makrosyklien stereokontrolli luonnonainesynteesissä (full record)
University of Jyväskylä | JYX Digital Repository
English  | Give feedback |
JavaScript is disabled for your browser. Some features of this site may not work without it.
Tämän pro gradu -tutkielman kirjallisessa osassa tutustutaan makrosykleihin ja niiden avaruudellisen rakenteen hyödyntämiseen orgaanisessa synteesikemiassa. Aihe on rajattu laajuutensa takia koskemaan makrosyklien stereokontrollia pelkistys-, alkylointi-, ja konjugaattiadditioreaktioissa. Tehtyjen rajausten pohjana toimii työn aikana laskennallisesti mallinnettu makrosyklin pelkistysreaktio sekä kokeellisessa osassa tehty tutkimus, joita kirjallisen osan haluttiin tukevan parhaalla mahdollisessa tavalla. Tutkielman tiedonhakuun käytettiin pääosin Reaxysiä sekä Google Scholaria. Makrosyklien stereokontrollia on tutkittu jo yli neljä vuosikymmentä ja sen strateginen käyttö diastereoselektiivisen synteesin pohjana on edelleen hyvin houkuttelevaa. Kirjallisessa osassa käsitellään perusteellisesti makrosyklisten rakenteiden kokonaisenergiaan vaikuttavia tekijöitä molekyylimekaniikan näkökulmasta, makrosyklien yleisimpiä pääkonformeereja ja miten molekyylin funktionaalisuus vaikuttaa konformeerien populoitumiseen. Kirjallisen osan lopussa on esimerkkejä luonnonainesynteeseistä, joissa makrosyklistä stereokontrollia on hyödynnetty. Monimutkaisten molekyylien synteesi voi hyötyä huomattavasti makrosyklin stereokontrollin älykkäästä oikea-aikaisesta käytöstä. Työn kokeellisessa osassa pyrittiin saattamaan päätökseen luonnonaineen, Palmyrolidi A:n, diastereoselektiivinen kokonaissynteesi käyttämällä hyödyksi makrosyklin stereoselektiivistä hydrausta. Kohdemolekyyli jaettiin pohjois- ja eteläosaan laktoni- ja amidisidosten kohdalta. Työssä pyrittiin toteuttamaan uusi stereoselektiivinen synteesireitti molekyylin eteläosalle. Molekyylin pohjoisosa on jo syntetisoitu onnistuneesti ja stereoselektiivisesti aiemmissa Suvi Holmstedin ja Alisa Taskisen pro gradu -tutkimuksissa. Molekyylin eteläosan synteesireitti esitellään työssä reaktio kerrallaan. Useista yrityksistä huolimatta halutun makrosyklin syklisaatiovaihe ei onnistunut eikä synteesireittiä pystytty optimoimaan loppuun saakka aikataulullisista sekä vallitsevasta tautitilanteesta johtuvista syistä. Kokeellisen työn tavoitteena olleita stereoselektiivisiä hydrausreaktioita ei näin ollen pystytty kokeellisessa osassa suorittamaan. Tästä johtuen hydrausreaktioita mallinnettiin laskennallisesti. Laskennallisten tulosten pohjalta kokeellisen työn loppuosassa on esitetty uusi mahdollinen makrosykli, jonka stereoselektiivinen hydraus voisi tuottaa halutun stereokemian molekyylin eteläosaan.
Julkaisu on tekijänoikeussäännösten alainen. Teosta voi lukea ja tulostaa henkilökohtaista käyttöä varten. Käyttö kaupallisiin tarkoituksiin on kielletty.
This publication is copyrighted. You may download, display and print it for Your own personal use. Commercial use is prohibited.
Files in this item
This item appears in the following Collection(s)
Pro gradu -tutkielmat [24090]
Show simple item record
Showing items with similar title or keywords.
Secoiridoids and Iridoids from Morinda asteroscepa
Zandi, Linda; Makungu, Marco; Munissi, Joan J. E.; Duffy, Sandra; Puttreddy, Rakesh; von der Heiden, Daniel; Rissanen, Kari; Avery, Vicky M.; Nyandoro, Stephen S.; Erdélyi, Máté (American Chemical Society (ACS), 2020)
The new 2,3-secoiridoids morisecoiridoic acids A (1) and B (2), the new iridoid 8-acetoxyepishanzilactone (3), and four additional known iridoids (4–7) were isolated from the leaf and stem bark methanol extracts of Morinda ...
Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
Tämän Pro Gradu -tutkielman kirjallinen osa käsittelee ohjattua orto-litiointia ja sen sovel-luksia orgaanisessa synteesikemiassa. Lähtöaineiden kohdalla aihe on rajattu koskemaan substituoituja aryylirenkaita, kun taas ...
5-Carbonyl-1,3-oxazine-2,4-diones from N-Cyanosulfoximines and Meldrum’s Acid Derivatives
Brosge, Felix; Kochs, Johanne,s Florian; Bregu, Mariela; Truong, Khai-Nghi; Rissanen, Kari; Bolm, Carsten (American Chemical Society (ACS), 2020)
At elevated temperatures, N-cyanosulfoximines react with Meldrum’s acid derivatives to give sulfoximines with N-bound 5-carbonyl-1,3-oxazine-2,4-dione groups. A representative product was characterized by single-crystal ...
Conformationally Locked Pyramidality Explains the Diastereoselectivity in the Methylation of trans-Fused Butyrolactones
Csókás, Dániel; Siitonen, Juha H.; Pihko, Petri M.; Pápai, Imre (American Chemical Society, 2020)
A stereoselectivity model inspired by the total synthesis of stemona alkaloids is developed to explain why enolate-derived 3,4-fused butyrolactones are methylated with a preference for syn alkylation. The model shows how ...
Tämän Pro Gradu -tutkielman kirjallisessa osassa käsitellään perinteisen metallikatalyysin pohjalta syntynyttä bimetallikatalyysiä, jossa joko kahdesta samasta tai eri siirtymämetallista koostuva kompleksi toimii reaktiivisena ...
Tunes and musical notes
All of JYXCollection listBy Issue DateAuthorsSubjectsPublished inDepartmentDiscipline
How to publish in JYX?
Publish Your Thesis Online
Open Science at the JYU
Unless otherwise specified, publicly available JYX metadata (excluding abstracts) may be freely reused under the CC0 waiver.