مجموعة بنزيل
{{ميز|بنزل|بنزويل|فينيل}}[[ملف:Benzyl,noR.png|تصغير|100px|يسار|تركيب مجموعة البنزيل]]
'''البنزيل''' في [[كيمياء عضوية|الكيمياء العضوية]] هي [[مجموعة وظيفية]] لها الصيغة الكيميائية - C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub>، أي أنه حلقة [[بنزين (توضيح)|بنزين]] مرتبطة بمجموعة CH<sub>2</sub>.<ref>Carey, F. A., and Sundberg, R. J.; ''Advanced Organic Chemistry, Part A: Structure and Mechanisms'', 5th ed.; Springer: New York, NY, 2008. pp 806–808, 312–313.</ref>

== التسمية ==
تشير السابقة بنزيل في التسمية النظامية إلى مجموعة C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub> المعوضة، مثل كلوريد البنزيل وبنزوات البنزيل، ويجب التمييز بين البنزيل والفينيل ذي الصيغة C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>. يستخدم المصطلح (بنزيليك) للتعبير عن موقع الكربون الأولى المرتبطة بال[[بنزين (توضيح)|بنزين]] أو أي حلقة [[عطرية|أروماتية]]. صيغة [[جذر كيميائي|الجذر الحر]] للبنزيل هي C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub>.، أما [[أيون|الأيون]] الموجب فصيغته C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH2<sup>+</sup> والأيون السالب صيغته C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH2<sup>-</sup>. ولا يمكن لأي من هذه الفصائل الثلاث أن يتكون بكميات ملحوظة تحت الظروف الاعتيادية، ولكنها مفيدة كمرجعيات عند مناقشة ميكانيكيات التفاعل.

=== الاختصارات ===
يستخدم الاختصار (Bn) بكثرة للتعبير عن مجموعة البنزيل في التسمية والتوصيفات البنيوية للمركب الكيميائي. فعلى سبيل المثال يمكن كتابة [[كحول بنزيلي|الكحول البنزيلي]] بالشكل BnOH. ويجب التمييز بين هذا الاختصار و(Bz) وهو اختصار مجموعة البنزويل C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>C(O)- أو (Ph) اختصار لمجموعة الفينيل (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>).

== فعالية المراكز البنزيلية ==

إن الفعالية الزائدة للمواقع البنزيلية ناتجة عن الطاقة المنخفضة [[طاقة تفكك الرابطة|لتفكك روابط]] C-H البنزيلية، حيث تكون الآصرة C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub>-H أضعف بحوالي 10-15% من الأنواع الأخرى لروابط C-H، وتقوم الحلقة الأروماتية المجاورة بزيادة استقرارية جذور البنزيل. تقارن المعلومات في الجدول أدناه رابطة C-H البنزيلية مع أواصر C-H من أنواع أخرى.

{| class="wikitable" style="text-align: center"

|-

!rowspan="2" |الرابطة

!rowspan="2" |الرابطة

!colspan="2" |طاقة تفكك الرابطة

!rowspan="2" |ملاحظات

|-

!(kcal/mole)

!(kJ/mole)
|-
| C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub>-H || رابطة C-H بنزيلية || 90 || 377 || مقاربة لرابطة C-H الأليلية، مثل هذه الأواصر تظهر فعالية متقدمة.

|-

| H<sub>3</sub>C–H || رابطة C-H ميثيلية || 105 || 439 || إحدى أقوى الروابط الأليفاتية

|-

| C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>-H || رابطة C-H أثيلية || 101 || 423 || أضعف بقليل من رابطة H<sub>3</sub>C–H

|-

| C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>-H || رابطة C-H فينيلية || 113 || 473 || مقارنة بجذر الفاينيل، نادر

|-

| CH<sub>2</sub>=CHCH<sub>2</sub>-H || رابطة C-H أليلية || 89 || 372 || تظهر هذه الروابط فعالية متقدمة
|}

يعكس ضعف الرابطة C-H استقرارية جذر البنزيل، ولأسباب مشابهة فإن مجموعات البنزيل المعوضة تظهر فعالية زائدة، كما في الأكسدة، أو [[هلجنة]] الجذر الحر، أو التحلل الهيدروجيني. وكمثال عملي، فإن بارا-[[زيلين|زايلين]] - بوجود الحفاز المناسب - يؤكسد المواقع البنزيلية حصراً ليعطي حمض الترفثاليك.

CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>CH<sub>3</sub> + 3 O<sub>2</sub> → HO<sub>2</sub>CC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>CO<sub>2</sub>H + 2 H<sub>2</sub>O

تنتج ملايين الأطنان من [[حمض التيريفثاليك]] سنوياً باستخدام هذه الطريقة.<ref>Richard J. Sheehan, "Terephthalic Acid, Dimethyl Terephthalate, and Isophthalic Acid" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. {{DOI|10.1002/14356007.a26_193}}</ref>

== مجاميع البنزيل الواقية ==

تستخدم مجاميع البنزيل غالباً في [[اصطناع عضوي|التكوين العضوي]] كمجاميع واقية لل[[كحول]] و[[حمض كربوكسيلي|الأحماض الكربوكسيلية]].

هناك طريقتان شائعتان لوقاية [[إيثر]] البنزيل:
* تفاعل الكحول مع [[بروميد]] البنزيل وقاعدة قوية مثل هدريد الصوديوم، كما في تفاعل وليامسون<ref>DeSelms, R. H.; ''[http://www.para-gen.com/paragen/publications.htm Benzyl Phenyl Ether Compounds]''; Enigen Science Publishing: Washington, DC, 2008. {{وصلة مكسورة|تاريخ=يوليو 2012}} {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20111003231521/http://www.para-gen.com/paragen/publications.htm |date=03 أكتوبر 2011}}</ref> لتكوين الإيثر.
* تفاعل الكحول مع مع إيميديت مثل ثلاثي كلورو إيميديت البنزيل (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>CH<sub>2</sub>OC(CCl<sub>3</sub>)=NH) محفزاً بواسطة ثلاثي فلورو [[ميثان]] حامض السلفونيك، والتفاعل التالي يعطي مثالاً لتكون إيثر بارا-ميثوكسي بنزيل (PMB):<ref>''Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization'' James D. White, Thomas Tiller, Yoshihiro Ohba, Warren J. Porter, Randy W. Jackson, Shan Wang, and Roger Hanselmann 80 [[Chem. Commun.]], 1998 {{DOI|10.1039/a707251a}}</ref>

:[[ملف:PMB protection of an alcohol.gif]]

يمكن إزالة مجموعة البنزيل عن طريق ال[[هدرجة]]، حيث تنشطر إيثرات PMB بواسطة بروميد المغنيسيوم ثنائي مثيل الكبريتيد، أو CAN أو DDQ<ref>''Protecting groups'' Krzysztof Jarowicki and Philip Kocienski [[J. Chem. Soc.]], Perkin Trans. 1, 1998, 4005–4037 '''4005''' {{DOI|10.1039/a803688h}}</ref>، وتستخدم إحدى الدراسات ملح بنزيل أوكسي البريدنيوم كعامل ينقل البنزيل إلى الكحولات.<ref>{{استشهاد بدورية محكمة|مؤلف = K. W. C. Poon and G. B. Dudley | عنوان = Mix-and-Heat Benzylation of Alcohols Using a Bench-Stable Pyridinium Salt|سنة=2006|صحيفة=[[J. Org. Chem.]]|المجلد=71|العدد=10|صفحات=3923–3927|doi=10.1021/jo0602773|pmid = 16674068}}</ref>

:[[ملف:Pyridinium salt benzyl ether protection.png|600px|Pyridinium salt benzyl ether protection]]

استخدم [[ثلاثي فلور التولوين]] كمذيب بوجود [[أكسيد المغنيسيوم|أكسيد المغنسيوم]] ك[[نابش (كيمياء)|نابش]] لل[[حمض]]. يعتقد أن نوع التفاعل لهذا التحول هو S<sub>N</sub>1 بالاستناد إلى اكتشاف كميات ضئيلة من النواتج العرضية لتفاعل فريدل-كرافتز مع ال[[تولوين]] كمذيب.

== المراجع ==
{{مراجع}}
{{معرفات مركب كيميائي}}
{{مجموعات وظيفية|state=expanded}}
{{شريط بوابات|الكيمياء}}

[[تصنيف:مجموعات أريل]]
[[تصنيف:مجموعات حماية]]
[[تصنيف:مجموعات واقية]]
البنزيل في الكيمياء العضوية هي مجموعة وظيفية لها الصيغة الكيميائية - C6H5CH2، أي أنه حلقة بنزين مرتبطة بمجموعة CH2.Carey, F. A., and Sundberg, R. J.; Advanced Organic Chemistry, Part A: Structure and Mechanisms, 5th ed.; Springer: New York, NY, 2008. pp 806–808, 312–313.

 التسمية 
تشير السابقة بنزيل في التسمية النظامية إلى مجموعة C6H5CH2 المعوضة، مثل كلوريد البنزيل وبنزوات البنزيل، ويجب التمييز بين البنزيل والفينيل ذي الصيغة C6H5. يستخدم المصطلح (بنزيليك) للتعبير عن موقع الكربون الأولى المرتبطة بالبنزين أو أي حلقة أروماتية. صيغة الجذر الحر للبنزيل هي C6H5CH2.، أما الأيون الموجب فصيغته C6H5CH2+ والأيون السالب صيغته C6H5CH2-. ولا يمكن لأي من هذه الفصائل الثلاث أن يتكون بكميات ملحوظة تحت الظروف الاعتيادية، ولكنها مفيدة كمرجعيات عند مناقشة ميكانيكيات التفاعل.

 الاختصارات 
يستخدم الاختصار (Bn) بكثرة للتعبير عن مجموعة البنزيل في التسمية والتوصيفات البنيوية للمركب الكيميائي. فعلى سبيل المثال يمكن كتابة الكحول البنزيلي بالشكل BnOH. ويجب التمييز بين هذا الاختصار و(Bz) وهو اختصار مجموعة البنزويل C6H5C(O)- أو (Ph) اختصار لمجموعة الفينيل (C6H5).

 فعالية المراكز البنزيلية 

إن الفعالية الزائدة للمواقع البنزيلية ناتجة عن الطاقة المنخفضة لتفكك روابط C-H البنزيلية، حيث تكون الآصرة C6H5CH2-H أضعف بحوالي 10-15% من الأنواع الأخرى لروابط C-H، وتقوم الحلقة الأروماتية المجاورة بزيادة استقرارية جذور البنزيل. تقارن المعلومات في الجدول أدناه رابطة C-H البنزيلية مع أواصر C-H من أنواع أخرى.

الرابطةالرابطةطاقة تفكك الرابطةملاحظات(kcal/mole)(kJ/mole) C6H5CH2-H  رابطة C-H بنزيلية  90  377  مقاربة لرابطة C-H الأليلية، مثل هذه الأواصر تظهر فعالية متقدمة. H3C–H  رابطة C-H ميثيلية  105  439  إحدى أقوى الروابط الأليفاتية C2H5-H  رابطة C-H أثيلية  101  423  أضعف بقليل من رابطة H3C–H C6H5-H  رابطة C-H فينيلية  113  473  مقارنة بجذر الفاينيل، نادر CH2=CHCH2-H  رابطة C-H أليلية  89  372  تظهر هذه الروابط فعالية متقدمة

يعكس ضعف الرابطة C-H استقرارية جذر البنزيل، ولأسباب مشابهة فإن مجموعات البنزيل المعوضة تظهر فعالية زائدة، كما في الأكسدة، أو هلجنة الجذر الحر، أو التحلل الهيدروجيني. وكمثال عملي، فإن بارا-زايلين - بوجود الحفاز المناسب - يؤكسد المواقع البنزيلية حصراً ليعطي حمض الترفثاليك.

CH3C6H4CH3 + 3 O2 → HO2CC6H4CO2H + 2 H2O

تنتج ملايين الأطنان من حمض التيريفثاليك سنوياً باستخدام هذه الطريقة.Richard J. Sheehan, "Terephthalic Acid, Dimethyl Terephthalate, and Isophthalic Acid" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. 

 مجاميع البنزيل الواقية 

تستخدم مجاميع البنزيل غالباً في التكوين العضوي كمجاميع واقية للكحول والأحماض الكربوكسيلية.

هناك طريقتان شائعتان لوقاية إيثر البنزيل:
 تفاعل الكحول مع بروميد البنزيل وقاعدة قوية مثل هدريد الصوديوم، كما في تفاعل وليامسونDeSelms, R. H.; Benzyl Phenyl Ether Compounds; Enigen Science Publishing: Washington, DC, 2008.   لتكوين الإيثر.
 تفاعل الكحول مع مع إيميديت مثل ثلاثي كلورو إيميديت البنزيل (C6H5CH2OC(CCl3)=NH) محفزاً بواسطة ثلاثي فلورو ميثان حامض السلفونيك، والتفاعل التالي يعطي مثالاً لتكون إيثر بارا-ميثوكسي بنزيل (PMB):Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization James D. White, Thomas Tiller, Yoshihiro Ohba, Warren J. Porter, Randy W. Jackson, Shan Wang, and Roger Hanselmann 80 Chem. Commun., 1998 

ملف:PMB protection of an alcohol.gif

يمكن إزالة مجموعة البنزيل عن طريق الهدرجة، حيث تنشطر إيثرات PMB بواسطة بروميد المغنيسيوم ثنائي مثيل الكبريتيد، أو CAN أو DDQProtecting groups Krzysztof Jarowicki and Philip Kocienski J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1998, 4005–4037 4005 ، وتستخدم إحدى الدراسات ملح بنزيل أوكسي البريدنيوم كعامل ينقل البنزيل إلى الكحولات.

600px|Pyridinium salt benzyl ether protection

استخدم ثلاثي فلور التولوين كمذيب بوجود أكسيد المغنسيوم كنابش للحمض. يعتقد أن نوع التفاعل لهذا التحول هو SN1 بالاستناد إلى اكتشاف كميات ضئيلة من النواتج العرضية لتفاعل فريدل-كرافتز مع التولوين كمذيب.

 المراجع 

تصنيف:مجموعات أريل
تصنيف:مجموعات حماية
تصنيف:مجموعات واقية