مركب بورون عضوي
[[ملف:Organoboran.svg|تصغير|120px|بوران عضوي]]
[[ملف:Organoboronsäure.svg|تصغير|120px|حمض بورونيك عضوي]]
[[ملف:Organoboronsäureester.svg|تصغير|120px|إستر حمض بورونيك عضوي]]
'''مركبات البورون العضوية''' هي [[مركب عضوي|مركبات عضوية]] حاوية على عنصر [[بورون|البورون]] في تركيبها، مثل المشتقات العضوية [[بورانات|للبورانات]]، وتسمّى الكيمياء المهتمة بهذه المركبات باسم كيمياء البورون العضوية على العموم أو كيمياء البوروانات العضوية، عند دراسة تلك المركبات على وجه الخصوص.<ref name="susan">''The Roles of Boron and Silicon'', Susan E. Thomas; Oxford Chemistry Primers No.1; 1991: Very good general book covering all the important reactions of boron and organoboranes in organic chemistry.</ref><ref name="christoph">''Organometallics'' Christoph Elschenbroich 3rd Ed. '''2006''' ISBN 3-527-29390-6 – Wiley-VCH, Weinheim</ref>

تعد مركبات البورون العضوية من المركبات المهمة في [[اصطناع عضوي|الاصطناع العضوي]]، كما أنها من الكواشف المهمة في الكيمياء العضوية على العموم، حيث تستخدم مثلاً في تفاعل [[إضافة البورون الهيدروجينية]].

== خصائص الرابطة بورون-كربون ==
إن الرابطة بين عنصري [[بورون|البورون]] و[[كربون|الكربون]] C-B لها استقطاب ضعيف، حيث أن الفرق في [[كهرسلبية|الكهرسلبية]] قليل (2.55 للكربون مقابل 2.04 للبورون)، مما يجعل من مركبات ألكيل البورون ذات ثباتية جيدة.

يتميز البورون في مركباته أنه من [[أحماض وقواعد لويس|أحماض لويس]]، حيث أنه يشكل [[رابطة ثلاثية المركز ثنائية الإلكترون|روابط فقيرة بالإلكترونات]]، بالتالي فإن مجموعات مثل [[مجموعة فاينيل|الفاينيل]] و[[أريل (كيمياء)|الأريل]]، والتي هي مانحة للإلكترونات. إن مركبات البورون العضوية هي مركبات [[محب للإلكترون|محبّة للإلكترونات]] (إلكتروفيلية).

== الاصطناع ==
تحضّر مركبات البورانات العضوية مثل [[ثلاثي إيثيل البوران]] أو [[مثالث (خماسي كلورو فينيل) البوران]] من [[ثلاثي فلوريد البورون]] (وذلك كمعقد [[إيثر]]) من [[تفاعل غرينيار|كواشف غرينيار]] الموافقة.

بطريقة أخرى، تتفاعل البورانات مع [[ألكين|الألكينات]] بعملية تسمّى [[إضافة البورون الهيدروجينية]]. في هذه العملية يحدث تفاعل [[إضافة شغوفة بالإلكترونات|إضافة محبة للإلكترونات]] وذلك عكس [[قاعدة ماركوفنيكوف]]، حيث أن الهيدروجين يضاف إلى الكربون الأكثر استبدالاً، لأن البورون أقل كهرسلبية من الهيدروجين، بالتالي تبقى ذرة الكربون الأقل استبدالاً لذرة البورون، والتي تستبدا لاحقاً بمجموعة [[مجموعة هيدروكسيل|هيدروكسيل]]، بحيث يكون التفاعل الإجمالي عملية إضافة للماء إلى الرابطة المضاعفة بشكل معاكس لقاعدة ماركوفنيكوف. تستخدم هذه الطريقة عادة مع مركبات بورون ذات [[مستبدل|مستبدلات]] لها [[إعاقة فراغية]]، مثل مركب البورون العضوي [[9-بور مضاعف حلقي (1.3.3) نونان]] (9-BBN)، والذي يحصل عليه من تفاعل [[حلقي الأوكتادين]] مع [[ثنائي البوران]].<ref name="carey">''Advanced Organic Chemistry'', F.A. carey, R.J. Sundberg ISBN 0-306-41088-5</ref>

من طرق التحضير الأخرى، إجراء تفاعل يسمّى [[بورلة]] Borylation، وهو تفاعل عضوي [[تحفيز|محفّز]] باستخدام [[فلز انتقالي]]، يعطي مركبات بورون عضوية عن طريق إجراء تفريع بمجموعات وظيفية لروابط C-H [[مركب أليفاتي|الأليفاتية]] و[[عطرية|العطرية]]. من الكواشف المستخدمة لهذا التفاعل مركب [[مضاعف (بيناكولاتو) ثنائي البوران]].

== التفاعلات ==
=== البوررة الألّيليّة ===
إن تفاعل البوررة الألّيليّة اللامتناظر Asymmetric allylboration يعطي مثالاً على تطبيق مهم لمركبات البورون العضوية في تشكيل [[رابطة كربون-كربون|الرابطة كربون-كربون]].<ref name="lachance">Lachance, H.; Hall, D. ''Org. React.'' '''2008''', ''73'', 1. {{دوي|10.1002/0471264180.or073.01}}</ref> يظهر المثال المرفق خطوة من تفاعل اصطناع نيكولاو Nicolaou's synthesis وذلك لمركب [[إيبوثيلون]] Epothilone.<ref name="Nicolaou1998">{{استشهاد بدورية محكمة | مؤلف = Nicolaou, K.C. | المؤلفون = Sarabia, F.; Ninkovic, S.; Finlay, M.R.V.; Boddy, C.N.C. | سنة = 1998 | عنوان = Probing The Ring Size Of Epothilones: Total Synthesis Of 14-, 15-, 17-, And 18 Epothilones A | صحيفة = Angewandte Chemie. International edition in English | المجلد = 37 | العدد = 1–2 | صفحات = 81–84 | مسار = http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN&cpsidt=10349604 | تاريخ الوصول = 2008-03-02|مسار أرشيف= https://web.archive.org/web/20181121134621/http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN|تاريخ أرشيف=2018-11-21}}</ref> يحدث تفاعل البوررة الألّيليّة اللامتناظر باستخدام أليل البوران المشتق من [[ألفا-بينين]] [[يدوية (كيمياء)|اليدواني]]، وذلك بشكل متزامن مع استخدام [[إيثر السيليل]] TBS [[مجموعة حماية|كمجموعة حماية]] وباستخدام [[تحليل أوزوني|التحليل الأوزوني]] ozonolysis. بشكل عام، يعطي هذا التفاعل تجانس في ترتيب ذرات الكربون، بحيث ينتج ترتيب [[أسيتوجينين]] المطلوب.

:[[ملف:AllylborationThenOzonolysis.png|600px]]

=== البورات ===
يمكن أن يؤكسد ثلاثي ألكيل البوران BR<sub>3</sub> إلى ملح [[بورات|البورات]] الموافق B(OR)<sub>3</sub>، وبذلك يمكن [[تحليل كمي (كيمياء)|تحليل كمّي]] للروابط C-B في مركب بورون عضوي ما. يمكن إجراء عملية الأكسدة باستخدام [[أكسيد ثلاثي ميثيل أمين]] Me<sub>3</sub>NO، حيث أن [[ثلاثي ميثيل أمين]] الناتج يمكن [[معايرة (توضيح)|معايرته]].

يتفاعل [[حمض البورونيك]] RB(OH)<sub>2</sub> مع [[بيفلوريد البوتاسيوم]] [K[HF<sub>2</sub> ليشكل أملاح [[ثلاثي فلوروبورات عضوي|ثلاثي فلوروبورات عضوية]] [K[RBF<sub>3</sub>،<ref name="vedejs">''Conversion of Arylboronic Acids into Potassium Aryltrifluoroborates: Convenient Precursors of Arylboron Difluoride Lewis Acids '' E. Vedejs, R. W. Chapman, S. C. Fields, S. Lin, M. R. Schrimpf J., Org. Chem. '''1995'''; 60(10); 3020–3027. {{دوي|10.1021/jo00115a016}}</ref> والتي تعد [[مركب طليعي|مركبات طليعيّة]] لثنائي فلوريد ألكيلات RBF<sub>2</sub> وأريلات البورون [[محب للنواة|المحبة للنواة]] (النكليوفيلية) ArBF<sub>2</sub>.<ref name="suzuki">''Organotrifluoroborates and Monocoordinated Palladium Complexes as Catalysts—A Perfect Combination for Suzuki–Miyaura Coupling'' Gary A. Molander and Belgin Canturk , Angew. Chem. Int. Ed. '''2009''', 48, 9240 – 9261 {{دوي|10.1002/anie.200904306}}</ref> تكون الأملاح أكثر استقراراً من أحماض البورونيك نفسها، وتستخدم على سبيل المثال من أجل [[ألكلة]] [[ألدهيد|ألدهيدات]] معيّنة.

:[[ملف:AlkyltrifluoroboratesBatey2002.svg|500px|Alkyl trifluoroborates Batey 2002]]

=== تفاعل سوزوكي ===
إن مركبات البورون العضوية تخضع [[تفاعل انتقال فلزي|تفاعلات الانتقال الفلزية]]، خاصة مع [[مركب بالاديوم عضوي|مركبات البالاديوم العضوية]]، وذلك ما يحدث في [[تفاعل سوزوكي]]، والذي يتضمن تفاعل ازدواج أريل أو فاينيل حمض البورونيك مع هاليد ألكيل أو أريل بوجود حفّاز من أحد معقدات [[بالاديوم|البالاديوم(0)]].<ref>{{استشهاد بدورية محكمة| مؤلف = Miyaura, Norio; Suzuki, Akira| سنة= 1995| عنوان = Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organoboron Compounds| صحيفة= Chemical Reviews| المجلد = 95| العدد = 7| صفحات = 2457–2483| doi =10.1021/cr00039a007| مسار = https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00039a007|مسار أرشيف= https://web.archive.org/web/20191203210348/https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00039a007|تاريخ أرشيف=2019-12-03}}</ref>

:[[ملف:Suzuki Reaction Scheme.png|مركز|350px|The Suzuki reaction]]

يعد هذا التفاعل أحد الطرق المهمة لتشكيل [[رابطة كربون-كربون|الروابط كربون-كربون]].

== المراجع ==
{{مراجع}}
{{روابط شقيقة}}
{{شريط بوابات|الكيمياء}}

[[تصنيف:مركبات بورون عضوية|*]]
تصغير|120px|حمض بورونيك عضوي
تصغير|120px|إستر حمض بورونيك عضوي
مركبات البورون العضوية هي مركبات عضوية حاوية على عنصر البورون في تركيبها، مثل المشتقات العضوية للبورانات، وتسمّى الكيمياء المهتمة بهذه المركبات باسم كيمياء البورون العضوية على العموم أو كيمياء البوروانات العضوية، عند دراسة تلك المركبات على وجه الخصوص.The Roles of Boron and Silicon, Susan E. Thomas; Oxford Chemistry Primers No.1; 1991: Very good general book covering all the important reactions of boron and organoboranes in organic chemistry.Organometallics Christoph Elschenbroich 3rd Ed. 2006 ISBN 3-527-29390-6 – Wiley-VCH, Weinheim

تعد مركبات البورون العضوية من المركبات المهمة في الاصطناع العضوي، كما أنها من الكواشف المهمة في الكيمياء العضوية على العموم، حيث تستخدم مثلاً في تفاعل إضافة البورون الهيدروجينية.

 خصائص الرابطة بورون-كربون 
إن الرابطة بين عنصري البورون والكربون C-B لها استقطاب ضعيف، حيث أن الفرق في الكهرسلبية قليل (2.55 للكربون مقابل 2.04 للبورون)، مما يجعل من مركبات ألكيل البورون ذات ثباتية جيدة.

يتميز البورون في مركباته أنه من أحماض لويس، حيث أنه يشكل روابط فقيرة بالإلكترونات، بالتالي فإن مجموعات مثل الفاينيل والأريل، والتي هي مانحة للإلكترونات. إن مركبات البورون العضوية هي مركبات محبّة للإلكترونات (إلكتروفيلية).

 الاصطناع 
تحضّر مركبات البورانات العضوية مثل ثلاثي إيثيل البوران أو مثالث (خماسي كلورو فينيل) البوران من ثلاثي فلوريد البورون (وذلك كمعقد إيثر) من كواشف غرينيار الموافقة.

بطريقة أخرى، تتفاعل البورانات مع الألكينات بعملية تسمّى إضافة البورون الهيدروجينية. في هذه العملية يحدث تفاعل إضافة محبة للإلكترونات وذلك عكس قاعدة ماركوفنيكوف، حيث أن الهيدروجين يضاف إلى الكربون الأكثر استبدالاً، لأن البورون أقل كهرسلبية من الهيدروجين، بالتالي تبقى ذرة الكربون الأقل استبدالاً لذرة البورون، والتي تستبدا لاحقاً بمجموعة هيدروكسيل، بحيث يكون التفاعل الإجمالي عملية إضافة للماء إلى الرابطة المضاعفة بشكل معاكس لقاعدة ماركوفنيكوف. تستخدم هذه الطريقة عادة مع مركبات بورون ذات مستبدلات لها إعاقة فراغية، مثل مركب البورون العضوي 9-بور مضاعف حلقي (1.3.3) نونان (9-BBN)، والذي يحصل عليه من تفاعل حلقي الأوكتادين مع ثنائي البوران.Advanced Organic Chemistry, F.A. carey, R.J. Sundberg ISBN 0-306-41088-5

من طرق التحضير الأخرى، إجراء تفاعل يسمّى بورلة Borylation، وهو تفاعل عضوي محفّز باستخدام فلز انتقالي، يعطي مركبات بورون عضوية عن طريق إجراء تفريع بمجموعات وظيفية لروابط C-H الأليفاتية والعطرية. من الكواشف المستخدمة لهذا التفاعل مركب مضاعف (بيناكولاتو) ثنائي البوران.

 التفاعلات 
 البوررة الألّيليّة 
إن تفاعل البوررة الألّيليّة اللامتناظر Asymmetric allylboration يعطي مثالاً على تطبيق مهم لمركبات البورون العضوية في تشكيل الرابطة كربون-كربون.Lachance, H.; Hall, D. Org. React. 2008, 73, 1.  يظهر المثال المرفق خطوة من تفاعل اصطناع نيكولاو Nicolaou's synthesis وذلك لمركب إيبوثيلون Epothilone. يحدث تفاعل البوررة الألّيليّة اللامتناظر باستخدام أليل البوران المشتق من ألفا-بينين اليدواني، وذلك بشكل متزامن مع استخدام إيثر السيليل TBS كمجموعة حماية وباستخدام التحليل الأوزوني ozonolysis. بشكل عام، يعطي هذا التفاعل تجانس في ترتيب ذرات الكربون، بحيث ينتج ترتيب أسيتوجينين المطلوب.

600px

 البورات 
يمكن أن يؤكسد ثلاثي ألكيل البوران BR3 إلى ملح البورات الموافق B(OR)3، وبذلك يمكن تحليل كمّي للروابط C-B في مركب بورون عضوي ما. يمكن إجراء عملية الأكسدة باستخدام أكسيد ثلاثي ميثيل أمين Me3NO، حيث أن ثلاثي ميثيل أمين الناتج يمكن معايرته.

يتفاعل حمض البورونيك RB(OH)2 مع بيفلوريد البوتاسيوم [K[HF2 ليشكل أملاح ثلاثي فلوروبورات عضوية [K[RBF3،Conversion of Arylboronic Acids into Potassium Aryltrifluoroborates: Convenient Precursors of Arylboron Difluoride Lewis Acids  E. Vedejs, R. W. Chapman, S. C. Fields, S. Lin, M. R. Schrimpf J., Org. Chem. 1995; 60(10); 3020–3027.  والتي تعد مركبات طليعيّة لثنائي فلوريد ألكيلات RBF2 وأريلات البورون المحبة للنواة (النكليوفيلية) ArBF2.Organotrifluoroborates and Monocoordinated Palladium Complexes as Catalysts—A Perfect Combination for Suzuki–Miyaura Coupling Gary A. Molander and Belgin Canturk , Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 9240 – 9261  تكون الأملاح أكثر استقراراً من أحماض البورونيك نفسها، وتستخدم على سبيل المثال من أجل ألكلة ألدهيدات معيّنة.

500px|Alkyl trifluoroborates Batey 2002

 تفاعل سوزوكي 
إن مركبات البورون العضوية تخضع تفاعلات الانتقال الفلزية، خاصة مع مركبات البالاديوم العضوية، وذلك ما يحدث في تفاعل سوزوكي، والذي يتضمن تفاعل ازدواج أريل أو فاينيل حمض البورونيك مع هاليد ألكيل أو أريل بوجود حفّاز من أحد معقدات البالاديوم(0).

مركز|350px|The Suzuki reaction

يعد هذا التفاعل أحد الطرق المهمة لتشكيل الروابط كربون-كربون.

 المراجع 

*