أسيتيليد
[[ملف:Acetylide Structural Formulae.png|تصغير|يسار|220px|صيغة عامة للأسيتيليدات]]
'''الأسيتيليدات''' هو [[أنيون كربوني]] له الصيغة <sup>−</sup>HC≡C، وهو يعد بذلك ملح [[ألكاين]]ي (إيثاينيل) حاوي على [[رابطة ثلاثية]] بين [[رابطة كربون-كربون|ذرتي كربون]]، حيث توجد الشحنة السالبة على ذرة الكربون الطرفية. يمكن أن تكون الأسيتيليدات مستبدلة، وتكون لها الصيغة العامة <sup>−</sup>RC≡C، حيث تمثل R مستبدل عضوي، وفي تلك الحالة يحصل عليها من الشكل [[مركب فلزي عضوي|العضوي الفلزي]] (HC≡CM).

يشار بالأسيتيليد أيضاً إلى الصيغة C<sub>2</sub><sup>−2</sup>، والتي يمكن أن تفسر على أنها ناتج نزع بروتون مزدوج [[أسيتيلين|للأسيتيلين]] C<sub>2</sub>H<sub>2</sub>، وبالتالي فهو نوع كيميائي شديد القاعدية ويتفاعل بسرعة. تكون الصيغة على ذلك الشكل في حالة [[تساوي إلكتروني]] مع جزيء [[نتروجين|النتروجين]] المعتدل.<ref>{{استشهاد بدورية محكمة|الأخير1=Sommerfeld|الأول1=T.|الأخير2=Riss|الأول2=U.|الأخير3=Meyer|الأول3=H.-D.|الأخير4=Cederbaum|الأول4=L.|عنوان=Metastable C22- Dianion|صحيفة=Physical Review Letters|تاريخ=August 1997|المجلد=79|العدد=7|صفحات=1237–1240|doi=10.1103/PhysRevLett.79.1237}}</ref>

== أمثلة ==
من الأمثلة على أسيتيليدات الفلزات مركب [[أسيتيليد النحاس الأحادي]] (Cu<sub>2</sub>C<sub>2</sub>)، ولكن هناك مركبات لبعض الفلزات تكون حاوية على الرابطة <sup>2−</sup>C<sub>2</sub> وتصنف ضمن الأسيتيليدات، ولكن يطلق على تسميتها تقليدياً كربيدات، مثل [[كربيد الليثيوم]] و[[كربيد الكالسيوم]].

[[ملف:metal acetylide.png|مركز|150px]]

== التحضير ==
تحضر أسيتيليدات [[فلز قلوي|الفلزات القلوية]] من تفاعل مركب عضوي فلزي مع [[أسيتيلين|الأسيتيلين]] في وسط من [[أمونياك|الأمونياك]] السائل. على سبيل المثال يحضر أسيتيليد الليثيوم ياستخدام [[بوتيل الليثيوم]]،<ref name=Midland1990>{{OrgSynth
    |author=Midland, M. M.; McLoughlin, J. I.; Werley, Ralph T. (Jr.)
    |year=1990
    |title=Preparation and Use of Lithium Acetylide: 1-Methyl-2-ethynyl-''endo''-3,3-dimethyl-2-norbornanol  
    |volume=68
    |pages=14
    |collvol=8
    |collvolpages=391
    |prep=CV8P0391}}</ref> أو [[مضاعف (ثلاثي ميثيل سيليل) أميد الليثيوم]] (LiHMDS).<ref name="Reich2001">{{استشهاد ويب|مسار=http://cssp.chemspider.com/137|عنوان=Addition of a lithium acetylide to an aldehyde; 1-(2-pentyn-4-ol)-cyclopent-2-en-1-ol|الأخير=Reich|الأول=Melanie|تاريخ=Aug 24, 2001|عمل=ChemSpider Synthetic Pages|صفحة=137|تاريخ الوصول=5 September 2010| مسار أرشيف = https://web.archive.org/web/20150402094643/http://cssp.chemspider.com/137 | تاريخ أرشيف = 2 أبريل 2015 }}</ref>

:<ce title="Formation of lithium acetylide from acetylene + BuLi">{H-\!{\equiv}\!-H} + BuLi ->[\ce{THF}][-78^\circ\ce C] {Li-\!{\equiv}\!-H} + BuH</ce>
<div style="clear:left;">

يحضر أسيتيليد النحاس الأحادي من تمرير غاز الأسيتيلين في محلول مائي من [[كلوريد النحاس الأحادي]]، أما [[أسيتيليد الفضة]] فيمكن الحصول عليه بأسلوب مماثل من [[نترات الفضة]]. بأسلوب آخر، يحضر [[كربيد الكالسيوم]] من تسخين [[كربون|الكربون]] مع [[أكسيد الكالسيوم|الجير الحي]] (أكسيد الكالسيوم CaO) عند درجات حرارة تراوح 2000 °س.

== التفاعلات ==
إن أيونات الأسيتيليدات مهمة جداً في تفاعلات [[الاصطناع العضوي]] من أجل تشكيل الروابط [[رابطة كربون-كربون|كربون-كربون]]، وخاصة في [[تفاعلات الإضافة]] وتفاعلات [[استبدال محب للنواة|الاستبدال المحب للنواة]].<ref name=Hauptmann>Siegfried Hauptmann: ''Organische Chemie'', 2. durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S.&nbsp;258−259, ISBN 3-342-00280-8.{{أيقونة ألمانية}}</ref>

كمثال على ذلك، تفاعل إضافة الأسيتيليدات إلى [[الكيتونات]] لتشكيل [[كحول|الكحولات الثالثية]]. على سبيل المثال، يحدث في المثال أدناه تفاعل نزع بروتون من قسم الألكاين في ''إيثيل بروبيولات'' وذلك بواسطة [[ن-بوتيل الليثيوم]] عند درجة حرارة مقدارها -78 °س ليشكل ''إيثيل بروبيولات الليثيوم''، والذي يضاف إليه [[حلقي البنتانون]] ليشكل بذلك [[مجموعة ألكوكسي|ألكوكسي الليثيوم]]، بعد ذلك يضاف [[حمض الخليك]] من أجل إزالة الليثيوم وتحرير الكحول الثالثي.<ref>''Synthesis of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates'' M. Mark Midland, Alfonso Tramontano, John R. Cable J. Org. Chem.; '''1980'''; 45(1); 28-29. [http://pubsapp.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/joceah/1980/45/i01/f-pdf/f_jo01289a006.pdf Abstract] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20080309115518/http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/joceah/1980/45/i01/f-pdf/f_jo01289a006.pdf |date=9 مارس 2008}}</ref>

[[ملف:Acetylide carbonyl addition.png|600px|مركز|Scheme 1. Reaction of ethyl propiolate with n-butyllithium to form the lithium acetylide.]]

== اقرأ أيضاً ==
* [[كربيد]]

== المراجع ==
{{مراجع}}
{{معرفات مركب كيميائي}}
{{شريط بوابات|الكيمياء}}
{{روابط شقيقة}}

[[تصنيف:أسيتيليدات|*]]
[[تصنيف:أنيونات]]
[[تصنيف:مجموعات وظيفية]]
الأسيتيليدات هو أنيون كربوني له الصيغة −HC≡C، وهو يعد بذلك ملح ألكايني (إيثاينيل) حاوي على رابطة ثلاثية بين ذرتي كربون، حيث توجد الشحنة السالبة على ذرة الكربون الطرفية. يمكن أن تكون الأسيتيليدات مستبدلة، وتكون لها الصيغة العامة −RC≡C، حيث تمثل R مستبدل عضوي، وفي تلك الحالة يحصل عليها من الشكل العضوي الفلزي (HC≡CM).

يشار بالأسيتيليد أيضاً إلى الصيغة C2−2، والتي يمكن أن تفسر على أنها ناتج نزع بروتون مزدوج للأسيتيلين C2H2، وبالتالي فهو نوع كيميائي شديد القاعدية ويتفاعل بسرعة. تكون الصيغة على ذلك الشكل في حالة تساوي إلكتروني مع جزيء النتروجين المعتدل.

 أمثلة 
من الأمثلة على أسيتيليدات الفلزات مركب أسيتيليد النحاس الأحادي (Cu2C2)، ولكن هناك مركبات لبعض الفلزات تكون حاوية على الرابطة 2−C2 وتصنف ضمن الأسيتيليدات، ولكن يطلق على تسميتها تقليدياً كربيدات، مثل كربيد الليثيوم وكربيد الكالسيوم.

مركز|150px

 التحضير 
تحضر أسيتيليدات الفلزات القلوية من تفاعل مركب عضوي فلزي مع الأسيتيلين في وسط من الأمونياك السائل. على سبيل المثال يحضر أسيتيليد الليثيوم ياستخدام بوتيل الليثيوم، أو مضاعف (ثلاثي ميثيل سيليل) أميد الليثيوم (LiHMDS).

{H-\!{\equiv}\!-H} + BuLi ->[\ce{THF}][-78^\circ\ce C] {Li-\!{\equiv}\!-H} + BuH
<div style="clear:left;">

يحضر أسيتيليد النحاس الأحادي من تمرير غاز الأسيتيلين في محلول مائي من كلوريد النحاس الأحادي، أما أسيتيليد الفضة فيمكن الحصول عليه بأسلوب مماثل من نترات الفضة. بأسلوب آخر، يحضر كربيد الكالسيوم من تسخين الكربون مع الجير الحي (أكسيد الكالسيوم CaO) عند درجات حرارة تراوح 2000 °س.

 التفاعلات 
إن أيونات الأسيتيليدات مهمة جداً في تفاعلات الاصطناع العضوي من أجل تشكيل الروابط كربون-كربون، وخاصة في تفاعلات الإضافة وتفاعلات الاستبدال المحب للنواة.Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2. durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 258−259, ISBN 3-342-00280-8.

كمثال على ذلك، تفاعل إضافة الأسيتيليدات إلى الكيتونات لتشكيل الكحولات الثالثية. على سبيل المثال، يحدث في المثال أدناه تفاعل نزع بروتون من قسم الألكاين في إيثيل بروبيولات وذلك بواسطة ن-بوتيل الليثيوم عند درجة حرارة مقدارها -78 °س ليشكل إيثيل بروبيولات الليثيوم، والذي يضاف إليه حلقي البنتانون ليشكل بذلك ألكوكسي الليثيوم، بعد ذلك يضاف حمض الخليك من أجل إزالة الليثيوم وتحرير الكحول الثالثي.Synthesis of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates M. Mark Midland, Alfonso Tramontano, John R. Cable J. Org. Chem.; 1980; 45(1); 28-29. Abstract 

600px|مركز|Scheme 1. Reaction of ethyl propiolate with n-butyllithium to form the lithium acetylide.

 اقرأ أيضاً 
 كربيد

 المراجع 

*
تصنيف:أنيونات
تصنيف:مجموعات وظيفية