nftereni Sr:hiittelii. 1 ):inn snugt ni:in die iit.lierische TAosung voni Niederschlng ab, wiischt den Xiederschlag init wasserfreiein ,hther und destiiliert I)ei ge\voliiilicIieiii Drucli bis 'LOO" den XtIier, as unveriiuclerte Crotonylclilorid uiitl die iu kleinen hlengen vorhnudene Crotonsiiurr ali. Die weitere Destillation wurde bei 14 nini ausgefiihrt; dle bei 1 16-1 1 *$o iibergegnngene farblose Fliissigkeit gab bei tler Analyse folgeude Resultate: 0.161 I g Sbst.: 0.3669 COs, 0.0954 g H?O. ( C I I ~. crr: CH. COW. Ber. c 62.32, H 6 54. Gef. )) 62.10, )) 6.64. Die Aiisbeute h t r i i g 51 g oiler S1"/o tler Theorie. C r o to 11 sii u r e n n l i y d r i tl ist eine farblose, eigeutiini1i~:li riechendc. Siedepunlit bei 12 n i n i I!riick 113.f)-111.5"; Siedeliilnkt Molekularrefra1;tion: 7 ,; : = 1.47446; d"" = I.039i; 311, I i c -. 40.16, gi.f. 
Fliiasiglieit. I 4 766 n i n i -746-248". 

C,131T??, nus der Iiterntiir grstrichen wertle, nls ginzlicli iinberecht..gt zuriickzriweisen '). Ich zeigtc., 1. (la8 der tlieorctische Grunt1 der geiinnnten Forscher, der angel]liclie liolie diedepunkt ~ioseres Priparats, nur in der P1i:tntasie jenrr esistierte; 2 . d:iI1 S c h i i i i d t i i n d N e z g e r sicli niclit, genrri an under? Torschrift gebalteu, vielmehr die Digestion des IIydrids niit N n t riiiiii, ' die wir fiir die viillige Iiefreiring tlernrtiger 1:erhindnngen v a n .loti als notwveudig :tng;iben, unter1:tssen batten; 3 . dal!, die yon mir voii iieueni dnrgestellte T'erbindung etm:is niedrigeren Siedepiinkt, :ils S c h n i i t l t und l l e z g e r fiir ihr l'rodukt angebeu, rind die fiir Cl;Tlur, nicht fiir C13 ITw, stininwnde %ris:~iiniensetziiiig besak I) .I. Scliniiclt rind R. M e z g c r , tliese 13c;icltte 40, 4566 [19071. 2, C. L i c b c r n i a n n und L. S p i e g c ! , dicsc Beiichtc 22, 779 [18h9]. ;I) L. diesc Uerichtc 41,844 [190SJ. ') Einer Anregung ron IJrn. Prof. S t o c k folgend, wcrdc ich w . > i t d i i i i statt dcs Wortes )>llydr<irc( dns init nuscrer jctzigcn Nomenklatur iibcrcinstimmende )) II y t l r i rl (( :elir:iiiclien. 
Wider Erwarten hat S c h m i d t sich niit der Logik sacheu nicht h g n i i g t , sondern erneut, diesninl init r n s t nieine 1Srgebuisse nngegriffen rind seine Behauptiingen Uie Herren hnben :tuch in neuen Yersuchen, bei denen 2 erw6linter I h w a n d berucksichtigt wurde, nieder niir dieser 'I'at-17 i s c h e r l), wiederholt. inein unter ein Ifydrid ei,halten, dessen AnnIySen, ehenso \vie die friiheren, gut fur die ZII-.snniniensetzung C13 1 4 2 0 stiniriiende Werte lieferten. ' ) Cliarakteristiscli i>t auch, w i t ' S c h n i i d t und F i s c l i ~' r sich niit nieiocr Aiigabe iilwr die Ccstdndigkuit dcs Fluorenperhydrids p g c n K a l i u m p c rn i a n g a n a t i n E i s e s a i g l i j s u n g ablindcn. Sic sagen, daD auch illr Produkt beatandig gegen C1i r o nis i u r e sei. Bexiiglich des Pcrmanganats crwiihncn aie n u r einen Versiicli ntit Tetrnliy~~o1)1ii~iinntliren, nnd zwar in s c h w e f c ls n u rt.1. S u 5 11 e n s i o n . sehr einfache Erkliirunp. Ich li&e die Verbrennurigen irn nffeneit Schilfchen irii 0-Stroni nusfiihren lassen. L);L n i i n (lie Verbintliirig trot/. des liolieri Sieclepunktes schori Iwi gewiibnliclier '1einperatr.r eiiie erhebliche Dnniplspannurig besitzt, so ist es natiirlicli iiiiiglicli tlnlS Spuren iinverbrannter Substnnz in clns ~;lilorcnlciiiin-Rohr gel:ui$en. Uie uriteii gegel)eiieii =\n:Jyseii b:i iiii)gIiclister \.erniritlung tliesrr ~;ef:ihr (Vrrbreiiiiiing iiii Glnsliiigelt.hen) bratiitigen ilie Kichtigkeit "ieser l~rliliirung. Nun kl,riiite tlatliirch wohl tier Gehnlt ; i n (2 Yeriiiic(lrrt, iiicht nber (lei. Gelinlt a n 11 erhiilit, erscheinen, i l n i:i cl:i.; 
IIytlritl :iiiclr nncli S c l i ini tlts Forniel II-reit*her :,I, 1V:tsser ist. 1)es-Ii:i11~ habe ich niicli iiiclit :iiif die noch riel erhrblicheren Ai)\Yticliuiigen der Zdilrn fiir C ~o i i cler fiir CIS 112,1 rrrrclineten besoiitlereii \\ert gelrgt, sonderii aiif (lie des II, indeiii ich tliese ilurcli deli 1)riit.l; Irer\-orliob. 
Scli nr i (1 t wi!l :il)er die Au:ilyst.Ii 1-111 iil)erli:iii1it, iiivht, grlteir I:i.jsen, ))\veil (lie hierzii verbveudete Siil)st:tirz bei sehr vorhichtiyeiii I<: rh it ze i i i i i e i ii eni I it te r ~: i 1 I Y O n -2 90 -?T)U" i i be rtlest i I lier te, a Isu do 1 I I I \v o 11 I 1 1 ic h t :I I s re i ri e e i 11 hei t 1 icli e 1. tJr i i i 11 tl ii ii g :L i i fgr f:i 13t \v ertl en k : i ii ii ((. J )ieses Rrgiinient ist niir gxiiz iiiivrrstiintllicli. 1;s grheii doch tlir rrsteii Siil~st;riiziiieiigeii bei tler I)e>till:itioii iilwr; elie cl:is Tlieriiiuiiirter die deiii \v:ilireri Sietlepuiikte entsprrctieiitle 'I'riii1)er:ittir nngeii.miiiiru li:it, iind, weiiii iii;tn reclit vorsic,litig i i n t l 1:tngs:iiii lilriiie Fliissigkcithiiieiigen tlrstilliert, so i ~i : ~l i e ~i aich abh iilileiicle 1,:iiifliisse aiiF tl:w 'J'lirriiicliiietrr geniigeii(1 gelten(l, i i i u niicli lJri ciiieiii riiilieitliclit.ri I'roclul~t. 
iiiir riii :illiiiiiliges Steigeii tler ~~iieclisi1l)rrsiiiiIe ziiziilasseii. i ) i r z r -1rt tler Destillatiun :iber wiiblte ich, iiiii n:icIi .\liiglichltrit t i a h nirtlrigst sirdeucle l'rodukt, iii tleiii j;i ;iucli ~i a c l i S ch Inid t s -Ueiiiiiiig tl:i, l'erliydritl Yorliegeii iiiulite, frei vou iiiitgerisseiieii llengeii irgeiiil riuer Substiiiiz Yon liiiherern Sietlrpunkte utlrr gar Y O I I frsteii 'TeiIt,Iitaii (Satriiiiii .iis\v.) ZII ge\viniieii, w O r : i i i nllertliiigs S c 11 111 i (It iiritl seiiiru Mitnrbeitern weiiiger gelegen z i i 1i:ihen hclieiiit. I ):if1 i i i i r dies gr-Iii:igen, und clald tlas Destil1:it trotz rles 'Trnil'rr:itiiriiiterYnll scheniist~h eiiilieitlicli war, bewies tlanii el~eti die An:iIysr. 
Es blei bt so riii t eiri zuii iichst schei n b:i r 11 i i e r kliirliclier IV iilc rs 1) r u r . l ~ zwischen iiieiiieii I*;rgei)iiisseii uritl lleiieii tler S c 11 ni it1 t.schen Schiilr. J)eiii :iufnierksniuen Leser k:inii es abrr niclit iwtgelien, t l a 8 t1ir.v rnit weit weniger :;rtindlich retluzierten I'rotliikteii :trlJeitet. A i l s tlriii I~i~liprodukt konnten S c h m i d t uiitl ,\I e z g e r et\v:i 

~' ~I i i ~~~i i i l

h i tlrii ~i~iihcrrii I~t~rsuclicn stet> ii?cIi i i i i ~i ~~l ~r : i i i c l i t ~~r l'lio-~~liur C 88.56, H 11.44. C13H22. )) D 87.55, >) 12.45. 
i i i tltsni l : t . ~i i , t i , ) i i ~~c i i i i ~~~l i \-orli:inilcn war ~t i I i ! i ~ ilii: E\ibtciiz v u i i l ' l i u ~~~t i ~~u i i i ~~i - j ~~t l i i l -l i
Gel. 1 )) 87.46, )) 12.59. 
)) 
I1 )) 87.08, x 12.32. 
)) 
111 87.48, )) 12.62. B e r 1 i n , Cheniisches Institut der Universit,at. 

Der Brechungsesponent wurde fiir


I)

Die .\nalysen wurden durch Ilrn. Priparator W e t z c l freundlichst aus,oefiihrt. 



  10033 "/,I, 11. !)9.3C O i 0 , 111. '35.9!) Oil,, IV. !)S.SI Oi0. 1Sioe halbwrgs hedenkliche Akb:~eiclirii~g k:inn n i n i i eigentlich niir bei TIT und I \finden. Es betreffen nLer ferner die iihwveichiingen r o r den theoretisclieii JVerteii letliglich die T<ohlenstoffznhl, d:i liier stntt d e r herwhiieten 87.53 O / O 87.95 -8G.69 -86.43 -S6.25 "lo gefrinderi waren, wiilirenti die W:isserstoffzahlen 12.36 -12.G7 -12.56 -1'7.56 o/,l s~initlicli befrietligend niit den1 berecbneten Werte 12.45 iibereinstiiiimen. Fiir (Ins zuineist auftretentle I~ohlenstoffdefizit. giht es nun eiiie ~ . I) J. SchniiOt und E. F i s c h e r , diese Hericlite 41, 4237 [190S]. 




  y,;nngen als bei S c h m itlr. I)eiin d:ts gewonueiie, ii:iJiezri liirb1o.w (')I d i e t i i n I I .2 Sttinilen iri Pirier liiiitemiscbiinq ('I'eiiiperatiir -. 21 bis --1So) keiii Fluoren ails, sttiidern iiiir eiiiigy linuiii sic1itb:irr IcIock-(:lien , die sicli oberhnll) 0" sofort wieder verfliissigtrn, ~~:ihrsctieiiilicli :tlso S ~J I I ~~I I \\assrr entsprnchen. Xacli irietirstiiridigriii Erhitzen iiiit S:tlriuiii w n r d e niehriiinls fr:tktiiiiiiert clestilliert. Aufgefnngeii \ \ l i t -ileri schliefJlicli folgende 'Leile: A . Bei 25:; iibergrlieiid (tier crhte 'I'ropferi k:iiii i u s AitMzrohr hei tleiri l'iirriiioiiieterstnud 24 lo, tler ilitbei schiiell bis 'L:ilo, tlaun 1:ingsaiii weiter stieg. 13. 13ei .):iti--.25SO (uiiter sehr 1:tiigs:iiiieiii Steigen ties l'lierriionieters) iibergelientl. l i n Gegensntz Z I I (leu friiliereii \'ersiiclieii giiig c l : i i i i i ~ivcli eirie lilriue Menge SuLbtnnz linter schnelleiii Steigen ties 'lhrriiioiiieters iilwr. Selbst ails clieser hochsietlentlen Fr:ikticin hat sich liri rnrlirwkhetitlicherii Steheii keiue Spur Fiiioreii :tlgesctiietl?ri. Sie iiii116 also :IIIS uiederen €I\-driclen bestelien. Die :\nnljse iind die Bestininiring tler ~l t ~l ~l ~~i l : ~r r ~~r : ~~t i ~~ stellen es fiir A atlBer Frnge, (Ia1.1 es reinrs ~l i i ~~r e i i ~~~r l i ~-~I r i ~l ibt, i i i i t l 13 eracheint nach den Analysen hochstens mit Spuren niederer Hydride behaftet I). (B): 0.3908 g CO2, 0.1348 g H?O. -111. 0.1175 g Sbst. (B): 0.3769 g CO?, I. 0.1509 g Sbst. (A): 0.4839 g CO2, 0.1698 g HsO. -11. 0.1224 g Sbst. 0.1335 g HzO. (&H?o. Her. 




  Substanz A bei Natriumliclit und bei 22O zu 1.486 gefunden, das spezifische Gewicht bei 22O zu 0.9-103. Danach ist M.-H. fiir C13 H20 = 55.036, fiir C13 HZs = 88.66. Die theoretisclie Berechnung ergibt fur CIS Hzo niit einer Doppelbindung 55.24, fur C13H22 65.685. S c h m i d t und hfezgey hahen fur ihr angebliches Dekahydrofluoren gleichfalls den Brechungsexponenteo und das'spezische Gewicht bei 20° bestimnit.DaB ein so hohes spezifisches Gewicht fur einen derartigen Kohlenwasserstofi unmoglich ist, scheint diesen Forschern garnicht zum BewulJtseiu gekommen zu sein. Die hiolekularrefraktion hsben sie aus ihren Daten nicht Itrrechnet. Oder sollten sie nur von der Veroffentlichung des errechneten Wertes Abstand genonimen haben, weil dieser (51.73 fiir C,3H20) gar zu sehr yon dem theoretischen (s. oben) abweicht?Nach. nlledem ist es inir wahrscheinlich, da13 S c h m i d t uud seine Schuler unreines Fluorenperhydricl in HHnden gehabt haben. Jedenfalls aber hake ich mich zu der Behauptung berechtigt, dalJ dieses Hydrid nach dein vou L i e b e r m a n n und mir angegebenen Verfahreu erhalten werden kann, womit die Angelegenheit fur mich endgultig erledigt ist. 




  n~ = 1.5060 nnd d 4 = 1.012. 


iusgeschlossen geweseu, (la er zundcliat das Kuh- ~ii.otliiIit ails tler 1~e

  Icli miill zunsclist cinige Worte iibcr die eigentiiiiilichc Art >ages, in tlcr sich S ch m i tl t niit dcr ihm nnchgewicsenen Nachliissiglteil in Bezug auf die I'erwcrtung der Literatur alfindet. h e r den falsch xitierten m t l zur Gruiidl a p ciner tlicoretiachen Erhtcrung geni:ichten Siedcpunkt (Punkt 1) schwcigt or sich viillig atis, ohiie eiii JYort der EiMiirnng, I<ntschuldijiiing oder, \\'ah niaii docli ziiiii m'ndesten ~crlniigc:n I;bnntc, Zuriicknahine. Fur das Uiiterlaasen der Digestion iuit, Natrium entschuldigt er sich daniit, daB diese Vorschrift iiicht in tler Arbeit htelie, in tier tlas Plttorenpei~ii~tlritl crwitlint ist, sonclern in friilieren Arbeiten von 1,ieberniann und mir bc~zw. TOD I , u c a s , verschweigt aber, daW yon uiis auf diesc Arbeiten ausdrucklich BeLug geiioninieii war. AuWei~deni nieint S c Ii in id t , in seinen I'rodukten sei die Gcgenaai,t von Jod und Jodwasserstolf ;:tl;tionstiinasc nach Ubersiittigen iiiit Alltali uiit Wabxrdarnpf destilliert tiabe. Irgeiid\vclclie \'crsuclie, ob dicse yon unsereni Yerfaliren abweichendu Operation, bei tler, wenn in tler I\'e:iktionsniassc freiea .lad zugegcn war, ;!llinlihypnjodit bei 1000 einwirl;t, iiiclit etwa schon deli!tlrierend auf 



den I<olilcnmasserstoff mirke, scheinen Scliniidt und seine

  
	hlit-
	nrlwiter niclit angc>tellt zii h:iIicn?)
	IJaiilitaiichlich wendet Sch n i i d t gegen ineine Feststellungen eiu,
	tlnli bei deli Aiialysen nieines Prodiilites die Sunime ron C-

und FT- Prozenteu vim 100 erheblicli nbbleibe. Wie groB sind nun diese Ah- weicliringen ? F s ergeben sich bei den nngefiihrten *knnlysen: I.

  



  Sc h 111 i (I t, iiiid weseritlich tliirch spontane Absclieitlung bei niehrst'indigeni Stehen in gewiiiinliclirr leiiiperntiir, zuruckgrwi!rneii, wAireud ich selltst bei melirtiigigeiii Aufbewalirrn untl hei iiielirstiiiidigeui Verweileii tles Priipnrnts i n einrr Eis-J~oclis:ilzmiscli~in~ keine :\bsclieidiiiig beobachten liounte. Ich hstte souach nrif eiiie weitere eslit~ririieiitelle l'riifurig mit xiitem Gewisseii verzichteii kiiiiiien. lntlessen lag iiiir tlot'li cl:irnn, ineiiie oben beziiglicli tler Annlyse~iergebnisse geiiiifkrte Ansicht auY Stichhaltigkeit zii Iiriifen, atich, einer Anregling \ U L I befreuriileter Seit r folgeiid , d urch lhniit tel I I iig der 11 olek 111nrrefr:i k tioii die 1Su t d i e iilung tier prage, o b geskttigter oiler riiigesiittigter I~ohleti\\:isuerbt~if~ \ orliegt, iiocli \\t.iter zii fijrderii. D:i niri!i friihrres I'riiparnt lwiiii \Veclisel iririiier Arbeitsstiitte i i i Verlubt ger:itrii v :tr, iiiiiIJte ich d:is .\Iitterinl iieii darstellen, uiid eirir liierbei geiii:whte Hrob:ichtung k : t n i i 


	1 iclleiclit die Ursnche tler :tbweichentlen S c 11 i i ~i i l t sc.lieii Ikfuiitle
	\vrriigsteris trilneise :tufklireii.

'/I,,, I'ischer :tber gar :in ~iiiveriiiitlerterii Fluoren.I . 


  untl niir siiitl fiir versliietlciic liohlen-\v:i,.serxtoffe19-16 Stuntleii .augcgeben,n r i t l I~'1uurc11 geliitrt II;LCII Sch m i tl t s cigener Xiigal~c zu den achwer rctluzicrhnren)..JedeiifdIs ist bei iiiir aucli diesiii:il die Rediikt,ion weiter ge- 



r ~s t a l l ~~n noch \-orIi:~ii~lene lictluktionsf;iliiglic.it ii:iclii\-it,s, u:ir lit3itlcs ~Iieaiii:tl nicht (lei. I+':ill. 1) :t ich die glcichc 1'liosphoi.iii~i~qr~ \\.it. sonat :iiigt'-\veiidet h:ittc, kaiiu diehci. Intei,hcliied iiiir :tu .:iiior I~ngIt~icli\vertig~t~it des I oten l'Iiosplior6 liegcn , tlic ja :iiicIi i l i c h t iil.)cixisctico tlarf. I h v i ~n S c h m i d t r i i i t l seidcn Scliiilerii vcrwentlcte P I ~o ~p I i u r ist n r i i i nii~glicher\vei..e iiuch geriiig\vei,rigixr :iIs tler jctzt \-on niir benutz:e. 1t.11 1i:iItt~ es J:in:ich fiir wahrscheinlicli, tl:iW iit:iti arich i n S t u t t p r t cine voll~tiiiitli,ct~rc Retliiktioii tles I'luort~ns ciwiclirii lvird, wenn ninn etw:is niehr l'lio~plioi~ :iiin.ciitlet untl :iuch lnnger crhitzt. (Sclimitlt u i i ~l 1:ischcr hnlteu 11' Stun~leii bvi tler erlurdrrlichen l'cinpeixtnr, ~o i i L i c b c r n i n n n