ゲン化芳⾹族化合物としては、例えばアミノ基、メルカプト基及びヒドロキシル基などの 官能基を有するハロゲン化芳⾹族化合物を挙げることができる。具体例としては２，５− ジクロロアニリン、２，４−ジクロロアニリン、２，３−ジクロロアニリン、２，４，６ −トリクロロアニリン、２，２f−ジアミノ−４，４f−ジクロロジフェニルエーテル、 ２，４f−ジアミノ−２f，４−ジクロロジフェニルエーテルなどを挙げることができる 。前記、ハロゲン化芳⾹族ニトロ化合物としては、例えば２，４−ジニトロクロロベンゼ ン、２，５−ジクロロニトロベンゼン、２−ニトロ−４，４f−ジクロロジフェニルエー テル、３，３f−ジニトロ−４，４f−ジクロロジフェニルスルホン、２，５−ジクロロ −２−ニトロピリジン、２−クロロ−３，５−ジニトロピリジンなどを挙げることができ る。  

【００５３】 

 （８）脱⽔⼯程  本発明のＰＡＳの製造⽅法において、硫⻩源は通常⽔和物の形で使⽤されるが、ジハロ ゲン化芳⾹族化合物や反応性官能基を有するモノハロゲン化芳⾹族化合物を添加する前に 、有機極性溶媒と硫⻩源を含む混合物を昇温し、過剰量の⽔を系外に除去することが好ま しい。なお、この操作により⽔を除去し過ぎた場合には、不⾜分の⽔を添加して補充する ことが好ましい。 

【００５４】 

 また、上述したように、硫⻩源として、アルカリ⾦属⽔硫化物とアルカリ⾦属⽔酸化物 から、反応系においてｉｎ ｓｉｔｕで、あるいは重合槽とは別の槽で調製されるアルカ リ⾦属硫化物も⽤いることができる。この⽅法には特に制限はないが、望ましくは不活性 ガス雰囲気下、常温〜１５０℃、好ましくは常温〜１００℃の温度範囲で、有機極性溶媒 にアルカリ⾦属⽔硫化物とアルカリ⾦属⽔酸化物を加え、常圧または減圧下、少なくとも １５０℃以上、好ましくは１８０℃〜２６０℃まで昇温し、⽔分を留去させる⽅法が挙げ られる。この段階で重合助剤を加えてもよい。また、⽔分の留去を促進するために、トル エンなどを加えて反応を⾏ってもよい。 

【００５５】 

 脱⽔⼯程が終了した段階での系内の⽔分量は、仕込み硫⻩源１．００モル当たり０．９ ０以上１．１０モル以下であることが好ましい。ここで系内の⽔分量とは脱⽔⼯程で仕込 まれた⽔分量から系外に除去された⽔分量を差し引いた量である。また、仕込まれる⽔は 、⽔、⽔溶液、結晶⽔などのいずれの形態であってもよい。 

【００５６】 

 脱⽔⼯程が終了した後、有機極性溶媒中で、脱⽔⼯程で調製した反応物とジハロゲン化 芳⾹族化合物および反応性官能基を有するモノハロゲン化芳⾹族化合物を接触させて重合 反応を⾏うが、脱⽔⼯程と同じ反応器で後述の重合反応⼯程を⾏っても良いし、脱⽔⼯程 と異なる反応容器に脱⽔⼯程で調製した反応物を移送した後に重合反応⼯程を⾏ってもよ い。 

【００５７】 

 （９）重合反応⼯程  本発明におけるポリアリーレンスルフィドの製造⽅法では、前記した脱⽔⼯程で調製し た反応物とジハロゲン化芳⾹族化合物やモノハロゲン化化合物を有機極性溶媒中で接触さ せて重合反応させる重合⼯程を⾏う。重合⼯程開始に際しては、望ましくは不活性ガス雰 囲気下、１００℃以上、好ましくは１３０℃以上がよく、上限としては２２０℃以下、好 ましくは２００℃以下の温度範囲で、有機極性溶媒に硫⻩源とジハロゲン化芳⾹族化合物 を加える。これらの原料の仕込み順序は、順不同であってもよく、同時であっても差し⽀ えない。 

【００５８】 

 この重合反応は２００℃以上２８０℃未満の温度範囲で⾏うが、本発明の効果が得られ る限り重合条件に制限はない。例えば、⼀定速度で昇温した後、２４５℃以上２８０℃未 満で反応を⼀定時間継続する⽅法、２００℃以上２４５℃未満において⼀定温度で⼀定時 

