b"\n_START_ARTICLE_\nHexamethylwolfraam\n_START_SECTION_\nMoleculaire geometrie\n_START_PARAGRAPH_\nOp het eerste gezicht lijkt de structuur simpel: zes substituenten dus een octaedrisch molecuul. W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 blijkt echter een vervormd trigonaal prisma te zijn met C\xe2\x82\x83\xe1\xb5\xa5 symmetrie (het makkelijks te zien in de onderste figuur rechts). Het trigonale prisma is ongebruikelijk voor zes-geco\xc3\xb6rdineerde organometaalcomplexen._NEWLINE_In de eerste publicaties werden de resultaten van met name de IR-spectrometrie uitgelegd in het voordeel van de verwachte octa\xc3\xabdrische omringing (O\xe2\x82\x95 structuur) van wolfraam door de methylgroepen. In 1978 leek een studie waarin fotoelektron spectroscopie werd toegepast de O\xe2\x82\x95 structuur te ondersteunen. Vanaf de eerste beschrijving in 1973 bleef het octa\xc3\xabdrische model onaangetast, totdat in 1989 door Morse en Girolami met behulp van R\xc3\xb6ntgendiffractie werd aangetoond dat [Zr(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86]\xc2\xb2\xe2\x81\xbb een trigonaal prismatische structuur bezat. In analogie met deze door hen bestudeerde verbinding, voorspelden zij voor andere d\xe2\x81\xb0 ML\xe2\x82\x86 verbindingen zoals de, soms negatief geladen, hexamethylcomplexen Nb(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86\xe2\x81\xbb, Ta(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86\xe2\x81\xbb en W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 ook een trigonale prismatische structuur. Nader onderzoek op basis van deze voorspelling, met gebruikmaking van gasfase elektronendiffractie toonde inderdaad de prismatische structuur aan, Het prisma is vervormd, wat blijkt uit het ontbreken van de D\xe2\x82\x83\xe2\x82\x95 of C\xe2\x82\x83\xe1\xb5\xa5 symmetrie. In 1996 kon de researchgroep rond Seppelt via r\xc3\xb6ntgendiffractie aan een eenkristal aantonen dat W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 als structuur een sterk vervormd trigonaal prisma bezat._NEWLINE_In de middelste figuur rechts is de structuur weergegeven zoals deze door Seppelt etal gemeten is. Het ideale trigonale prisma met D\xe2\x82\x83\xe2\x82\x95 symmetrie is vervormd door het meer openvouwen van het ene (bovenste) drietal methylgroepen. De hoek C-W-C bedraagt 94 tot 97\xc2\xb0 en de koolstof-wolfraambindingen zijn iets korter. Het andere (onderste) drietal vertoond kleinere bindingshoeken (75-78\xc2\xb0) in combinatie met een iets langere binding._NEWLINE_De afwijking van de verwachte octa\xc3\xabdrische structuur kan toegeschreven worden aan een tweede orde Jahn-Teller-effect._NEWLINE_In 1995, iets eerder dan Seppelt en Pfennig hun metingen publiceerden, hadden Landis etal op basis van valentiebindingstheorie en berekingen met behulp van VALBOND_NEWLINE_De geschiedenis van de structuuropheldering van W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 is een duidelijke beschrijving van de problemen die op kunnen treden bij het interpreteren van gegevens, in dit geval spectra, van totaal nieuwe verbindingen. De eerste gegevens gaven weinig reden om aan te nemen dat de structuur zou afwijken van de op een grote hoeveelheid data gebaseerde ervaringswijsheid. De kans blijft echter aanwezig dat de in eerste instantie getrokken conclusies nader overwogen moeten worden. Voor 1989 was er geen aanleiding te denken dat de structuur van ML\xe2\x82\x86 verbindingen iets anders zouden kunnen zijn dan octa\xc3\xabdrisch. Nieuwe gegevens en verbeterde analytische methoden suggereerden het bestaan van uitzonderingen op de regel, en W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 bleek zo'n bevestiging van de regel. De ontdekkingen waren aanleiding om de theorie voor de geometrie van ML\xe2\x82\x86-verbindingen nog eens grondig te herzien.\n_START_SECTION_\nReactiviteit\n_START_PARAGRAPH_\nHexamethylwolfraam ontleedt bij kamertemperatuur, waarbij methaan en sporen ethaan ontstaan. Het zwarte residu bevat polymethyleen en wolfraam, hoewel de vorming van metallisch wolfraam uit W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 zeer onwaarschijnlijk is._NEWLINE_Zoals veel complementariteit, is ook WMe\xe2\x82\x86 niet bestand tegen zuurstof. Op vergelijkbare wijze geeft de reactie met zuren aanleiding tot het vrijmaken van methaanen ogeefinieerde wolfraambevattende substanties. Met halogenen ontstaan de monohalomethanen in combinatie met wolfraamhalogenides.\n_START_SECTION_\nMogelijk gebruik\n_START_PARAGRAPH_\nIn 1991 is een patent aangevraagd waarbij W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 werd toegepast als bron van wolfraam in de Chemical vapor deposition. Hoewel het principe van deze techniek wel wordt toegepast in de fabricage van halfheleiders worden daarvoor wolfraam(VI)chloride en waterstof gebruikt.\n_START_SECTION_\nVeiligheid\n_START_PARAGRAPH_\nAls gevolg van het werken met W(CH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86 is een aantal ernstige explosies opgetreden. Zelfs uitsluiting van lucht(zuurstof) bood geen voldoende bescherming."