<h1>결과 및 고찰</h1><p>천궁의 근경을 EtOH 로 추출하였으며, 얻어진 추출물을 용매의 극성을 이용하여 EtOAc, \(n \)-BuOH 및 물 분획으로 제조하였다. 그 중 EtOAc 와 \( n \)-BuOH 분흭에 대하여 silical gel, octadecyl silica gel 및 Sephadex LH-20을 정지상으로 사용하여 칼럼크로마토그래피를 반복 수행한 결과 5종의 지질화합물 \( 1-5 \)를 분리하였다.</p><p>화합물 1과 2는 \( { }^{13} \mathrm{C} \) NMR 스펙트럼에서 methyl ester의 methyl기를 제외하면 모두 18개의 탄소 signal이 관측되었다. 한 개의 carboxyl기 혹은 ester 탄소, 4개의 olefin methine 탄소, 12개의 methylene 탄소, 1개의 methyl 탄소에서 유래한 signal이 관측됨에 따라 이 화합물들은 octadecadienoic acid 로 추정되었다. NMR, MS, IR 데이터를 문헌 값과 비교하여 화합물 1과 2를 각각 methyl linoleate (methyl 9Z,12Z-octadeca-9,12-dienoeate)와 linoleic acid (9Z,12Z-octadeca-9,12-dienoic acid)로 구조 동정하였다. 지금까지 문헌에 보고된 각 화합물의 NMR 데이터를 보면, 일부의 탄소와 수소에 대해서는 빠져 있던가, 혹은 문헌 마다 서로 다른 값으로 보고되어 있다. 저자 등은 이번에 \( { }^{1} \mathrm{H}^{1}{ } \mathrm{H} \) COSY, HSQC 및 HMBC와 같은 2D-NMR 스펙트럼을 자세히 검토하여 모든 탄소와 수소에 대한 데이터를 정확하게 동정하였다.</p><p>화합물 3은 positive FAB-MS 스펙트럼에서 분자이온피크가 \( m / z ~605\)에서 관측되어 분자랑을 \( 604 ~\mathrm{Da} \)로 결정하였다. IR 스펙트럼에서 수산기 \( \left(3331 \mathrm{~cm}^{-1}\right) \), ester \( \left(1721 \mathrm{~cm}^{-1}\right) \) 및 olefin \( (1457 \), \( 1378 \mathrm{~cm}^{-1} \))에서 유래한 흡수밴드가 확인되었다. NMR 스페트럼을 보면 모두 30개의 탄소 signal이 관측되었고, 각 signal의 chemical shift 로부터 2분자의 hexose와 18개의 탄소로 이루어진 1 분자의 지방산이 결합한 당지질 화합물로 확인되었다. 당에서 유래한 signal 을 보면 1개의 hemiacetal \( \left(\delta_{\mathrm{C}}\right. 93.71\), \(\mathrm{C}-1'\); \( \delta_{\mathrm{H}} ~6.21 \), br.s, \( \mathrm{H}-1^{\prime} \) ), 1개의 hemiketal \( \left(\delta_{\mathrm{C}} ~106.35, \mathrm{C}-2^{\prime \prime}\right) \), 7개의 oxygenated-methine \( \left(\delta_{\mathrm{C}} ~73.89, ~\mathrm{C}-2^{\prime} ;~ 75.52,~ \mathrm{C}-3^{\prime} ;\right. \) \(72.46\), \( \mathrm{C}-4^{\prime} ;~ 75.08,~ \mathrm{C}-5^{\prime} ; ~79.79, ~\mathrm{C}-3^{\prime \prime} ;~ 77.09,~ \mathrm{C}-4^{\prime \prime} ; ~81.25,~ \mathrm{C}-5^{\prime \prime} ;~\delta_{\mathrm{H}} \) \( \left.4.20-5.01, ~\mathrm{H}-2^{\prime} \sim 5^{\prime}, \mathrm{H}-3^{\prime \prime} \sim 5^{\prime \prime}\right) \), 3개의 oxygenated-methylene \( \left(\delta_{\mathrm{C}}\right. \) \(67.08\), \(\mathrm{C}-6'; ~63.09,~ \mathrm{C}-1";~ 64.82,~ \mathrm{C}-6";~ \delta_{\mathrm{H}}~ 4.36-5.06,~ \mathrm{H}-6^{\prime} \), \( \left.\mathrm{H}-\mathrm{I}^{\prime \prime}, ~\mathrm{H}-6^{\prime \prime}\right) \)이 관측된 점으로부터 aldohexose와 ketohexose가 결합한 disaccharide로 확인되었다. 각 탄소 signal의 cheimcal shift로부터 \( \alpha \)-D-glucopyranose와 \( \beta \)-D-fructofuranose의 anomer 수산기가 서로 결합한 sucrose로 동정되었다. 비당부에서 유래한 NMR signalo을 보면 한개의 ester 탄소 \( \left(\delta_{\mathrm{C}} ~173.98, \mathrm{C}-1\right) 4 \)개의 olefin methine \( \left(\delta_{\mathrm{C}} ~130.78,~ \mathrm{C}-9 ; ~128.75, ~\mathrm{C}-10 ; ~128.75\right. \), \( \mathrm{C}-12 ; ~130.80,~ \mathrm{C}-13 ;~ \delta_{\mathrm{H}} ~5.57,~ \mathrm{H}-9 ;~ 5.48,~ \mathrm{H}-10 ; ~5.48,~ \mathrm{H}-12 \); \( 5.57,~ \mathrm{H}-13), ~12 \)개의 methylene \( \left(\delta_{\mathrm{C}} ~23.15-34.63\right. ;~\mathrm{C}-2 8,~ \mathrm{C}-11,~ \mathrm{C}-14 \sim 17 ;~ \delta_{\mathrm{H}} ~1.22-2.91,~ \mathrm{H}-2\sim 8\,~ \mathrm{H}-11,~ \mathrm{H}-14 \sim 17\)), 1 개의 methyl\( \left(\delta_{\mathrm{C}} ~14.57,~ \mathrm{C}-18 ; ~\delta_{\mathrm{H}} ~0.86,~ \mathrm{t},~ J=6.6 \mathrm{~Hz}\right) \)이 관측되어 octadeca-dienoic acid 로 추정되었다. NMR data를 문헌값과 비교하여 linoleic acid로 동정되었다. 지방산이 결합한 위치는 \( { }^{1} \mathrm{H} \) NMR 스펙트럼에서 \( \alpha \)-D-glucopyranose의 6번 methylene 수소 signal의 chemical shift가 보통 \( \delta_{\mathrm{H}} ~4.0 \)인데 비하여 esterification 효과에 의해 저자장으로 이동하여 \( \delta_{\mathrm{H}}~ 5.00,~5.06 \)에서 관측된 점으로부터 \( \alpha \)-D-glucopyranose의 6번 수산기와 linoleic acid의 carboxyl 기가 탈수축합한 것으로 판명되었다. 이 사실은 HMBC 스펙트럼에서 ester 탄소 signal \( (\delta_\mathrm{C}~ 173.98\))과 \( \alpha \)-D-glucopyranose의 6번 methylene 수소 signal 사이에서 cross peak가 관측된 점으로부터 최종 확인되었다. 따라서 화합물 3은 6-linoleoyl- \( \alpha \)-D-glucopyranosyl \( \beta \)-D-fructofuranoside로 구조동정 되었다.</p>
NMR signal을 통해 한개의 ester 탄소 \left(\delta_{\mathrm{C}} ~173.98, \mathrm{C}-1\right) 4(δ C ​ 173.98,C−1)4개의 olefin methine \left(\delta_{\mathrm{C}} ~130.78,~ \mathrm{C}-9 ; ~128.75, ~\mathrm{C}-10 ; ~128.75\right.(δ C ​ 130.78, C−9; 128.75, C−10; 128.75, \mathrm{C}-12 ; ~130.80,~ \mathrm{C}-13 ;~ \delta_{\mathrm{H}} ~5.57,~ \mathrm{H}-9 ;~ 5.48,~ \mathrm{H}-10 ; ~5.48,~ \mathrm{H}-12C−12; 130.80, C−13; δ H ​ 5.57, H−9; 5.48, H−10; 5.48, H−12; 5.57,~ \mathrm{H}-13), ~125.57, H−13), 12개의 methylene \left(\delta_{\mathrm{C}} ~23.15-34.63\right. ;~\mathrm{C}-2 8,~ \mathrm{C}-11,~ \mathrm{C}-14 \sim 17 ;~ \delta_{\mathrm{H}} ~1.22-2.91,~ \mathrm{H}-2\sim 8\,~ \mathrm{H}-11,~ \mathrm{H}-14 \sim 17(δ C ​ 23.15−34.63; C−28, C−11, C−14∼17; δ H ​ 1.22−2.91, H−2∼8 H−11, H−14∼17), 1 개의 methyl\left(\delta_{\mathrm{C}} ~14.57,~ \mathrm{C}-18 ; ~\delta_{\mathrm{H}} ~0.86,~ \mathrm{t},~ J=6.6 \mathrm{~Hz}\right)(δ C ​ 14.57, C−18; δ H ​ 0.86, t, J=6.6 Hz) 의 관측 결과로 무엇임을 알 수 있어?
octadeca-dienoic acid