<h1>재료 및 방법</h1><h2>재료</h2><p>본 연구에서 사용한 시약은 모두 특급시약을 사용하였고 각 용매와 반응 물질은 반드시 문헌에 따라 정제하여 사용하였다. 모든 반응은 \( \mathrm{KOH}, \mathrm{CaCl}_{2} \) 분자체(molecular sieves 3\(\mathring{A}\)) 그리고 silica gel blue를 통과하여 얻은 건조 질소하에서 수행하였다. 녹는점 측정기는 Buchi 510 녹는점 측정기를 사용하였으며, \( { }^{1} \mathrm{H} \) NMR과 \( { }^{13} \mathrm{C} \) NMR spectra는 \( (\mathrm{CH}_{3})_{4} \mathrm{Si}\) (TMS)를 내부 표준 물질로 사용하고 \( \mathrm{CDCl}_{3} \) 또는 acetone \( \mathrm{d}_{6} \) 를 용매로 사용하였으며 \( 200 \mathrm{MHz} \) FT-NMR spec-trometer를 사용하여 \( 200 \mathrm{ppm} \) 단위로 측정하였다. 질량분석 spectra는 HP(Hewlett Packard) 5890 Ⅱ GC-Mass [Column; HP ultra 2(SE-54, \( 5 \% \) phenylmethylsilicon, \( 50 \mathrm{m} \times 0.2 \mathrm{mm} \times 0.3 \mu \mathrm{m}) 70 \mathrm{eV} \), El]를 사용하여 얻었다. TLC는 Merck사 (60F-254)를 사용하였고 전개된 반점은 uv lamp와 visualizing agent로 발색시켜 확인하였고, column chromatography는 silica gel 9385(230-410 \( \mathrm{mesh}\), Merck)를 사용하였다.</p><h2>방법</h2><h3>(1) 2-Chloroethyl thiohexanoate의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 carbon tetrachloride \( 3 \mathrm{mL} \) 와 ethylene sulfide \( 0.61 \mathrm{g}(0.01 \mathrm{mol}) \)을 넣고 실온에서 교반시켰다. dropping funnel을 사용하여 hexanoyl chlodide \( 1.45 \mathrm{g}(0.011 \mathrm{mol}) \) 을 10분간에 걸쳐 적가 시킨 후 감압 증류( \( 50 \mathrm{torr}, 80^{\circ} \mathrm{C}) \) 하여 얻은 잔사를 flash column chromatography(elunt; \( n \)-hexane)로 정제시켜 독특한 냄새가 나는 무색 액체인 2-chloroethyl thiohexanoate \( 0.82 \mathrm{g} \) 을 얻었다.</p><h3>(2) Hexanoyl thiocholine의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 아세톤 \( 10 \mathrm{mL} \) 와 2-chloroethyl thiohexanoate \( 1.95 \mathrm{g}(0.01 \mathrm{mol}) \) 을 넣고 dry ice bath \( \left(-20^{\circ} \mathrm{C}\right) \) 에서 trimethyl amine \( 0.59(0.01 \) \( \mathrm{mol}) \) 을 가 한 후 다시 실온에서 7일간 교반시켰다. 반응의 진행정도는 TLC로 추적하여 확인하였다. 반응을 끝낸 후 감압 건조시켜 매우 hygroscopic한 흰색 고체인 hexanoyl thiocholine(HexTCh) \( 2.54 \mathrm{g} \) 을 얻었다.</p><h3>(3) 2-Chloroethyl thioheptanoate의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 carbon tetrachloride \( 3 \mathrm{mL} \) 와 ethylene sulfide \( 0.61 \mathrm{g}(0.01 \mathrm{mol}) \)을 넣고 실온에서 교반시켰다. dropping funnel을 사용하여 heptanoyl chlodide \( 1.60 \mathrm{g}(0.011 \mathrm{mol}) \) 을 10분간에 걸쳐 적가 시킨 후 감압 증류 ( \( 50 \mathrm{torr}, 80^{\circ} \mathrm{C}) \)하여 얻은 잔사를 flash column chromatography(eluent; \( n \)-hexane)로 정제시켜 독특한 냄새가 나는 무색 액체인 2-chloroethyl thioheptanoate \( 0.82 \mathrm{g} \) 을 얻었다.</p><h3>(4) Heptanoyl thiocholine의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 diethyl ether \( 2 \mathrm{mL} \) 와 ethylene sulfide \( 0.60 \mathrm{g} \) 을 넣고 dry ice bath \( \left(-20^{\circ} \mathrm{C}\right) .01\) 에서 dimethyl amine \( 0.45(0.01 \mathrm{mol}) \) 을 가 한 후 다시 실온에서 4일간 교반시켰다. 반응의 진행정도는 TLC로 추적하여 확인한 다음 methyl iodide \( 1.42 \mathrm{g} \) 을 천천히 적가 시킨 다음 감압 농축 후 남은 잔사를 chloroform에 녹이고 과량의 hexane을 가하여 흰색 고체를 생성 시켰다. 이 고체를 chloroform에 녹여 물로 추출하고, 감압 건조시켜 흰색 고체인 heptanoyl thiocholine(HepTCh) \( 1.33 \mathrm{g} \)을 얻었다.</p><h3>(5) 2-Chloroethyl thiooctanoate 의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 carbon tetrachloride \( 3 \mathrm{mL} \) 와 ethylene sulfide \( 0.61 \mathrm{g}(0.01 \mathrm{mol}) \) 을 넣고 실온에서 교반시켰다. dropping funnel을 사용하여 octanoyl chlodide \( 1.75 \mathrm{g}(0.011 \mathrm{mol}) \) 을 10 분간에 걸쳐 적가 시킨 후 감압 증류(\( 50 \mathrm{torr}, 80^{\circ} \mathrm{C} \)) 하여 얻은 잔사를 flash column chromatography(elunt; \( n \)-hexane)로 정제시켜 독특한 냄새가 나는 무색 액체인 2-chloroethyl thiooctanoate \( 0.85 \mathrm{g} \) 을 얻었다.</p><h3>(6) Octanoyl thiocholine의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 아세톤 \( 10 \mathrm{mL} \) 와 2-chloroethyl thiooctanoate \( 2.23 \mathrm{g}(0.01 \mathrm{mol}) \) 을 넣고 dry ice bath \((-20^{\circ} \mathrm{C}) \) 에서 trimethyl amine \( 0.59(0.01 \mathrm{mol}) \) 을 가 한 후 다시 실온에서 7일간 교반시켰다. 반응의 진행정도는 TLC로 추적하여 확인하였다. 반응을 끝낸 후 감압 건조시켜 매우 hygroscopic한 흰색 고체인 octanoyl thiocholine(HexTCh) \( 0.42 \mathrm{g} \) 을 얻었다.</p><h3>(7) Decanoyl thiocholine의 합성</h3><p>잘 건조된 \( 50 \mathrm{mL} \) two necked round bottom flask에 diethyl ether \( 2 \mathrm{mL} \) 와 ethylene sulfide \( 0.60 \mathrm{g} \) 을 넣고 dry ice bath \( (-20^{\circ} \mathrm{C}) \) 에서 dimethyl amine \( 0.45 \mathrm{g}(0.01 \mathrm{mol}) \) 을 가 한 후 다시 실온에서 4일간 교반시켰다. 반응의 진행정도는 TLC로 추적하여 확인한 다음 decanoic anhydride \( 3.26 \mathrm{g} (0.01 \mathrm{mol}) \) 을 diethyl ether \( 3 \mathrm{mL} \) 에 묽혀 적가 시키고 다시 methyl iodide \( 1.42 \mathrm{g} \) 을 천천히 적가 시킨 반응물을 감압농축하고 남은 잔여물을 물로 세척시킨 후 chloroform과 hexane로 재결정하여 흰색 고체인 decanoyl thiocholine(DecTCh) \( 0.95 \mathrm{g} \) 을 얻었다.</p>
이 연구에서는 어떤 시약을 사용했어?
특급시약