<h2>결과 및 고찰</h2><p>화합물 1은 White amorphous powder 형상으로서 TLC 전개 후, 10% 황산 발색 시 갈색으로 발색 되었다. 고분해능 질량분석 장비를 이용하여 측정한 결과, \( m / z 1031.5420[\mathrm{M}-\mathrm{H}]^{-} \)peak의 관측으로 질량 값은 \( 1032[\mathrm{M}]^{+} \)로 확인하였다(Fig. 2). \( { }^{1} \mathrm{H}- \) \( \mathrm{NMR}\left(600 \mathrm{MHz}, \mathrm{CD}_{3} \mathrm{OD}, \delta_{\mathrm{H}}\right) \) 스펙트럼에서 8 개의 methyl proton signal \( \left(\delta_{\mathrm{H}} 1.59,1.59,1.57,1.30,1.11,0.93,0.91\right. \), \( 0.79) \) 로부터(Table 1), 화합물 1의 aglycone이 dammarane 골격임을 예상하였다. 또한 28 번 proton signal 이 \( \delta_{\mathrm{H}} 1.30 \) 에서 관측되는 것으로, 이 화합물이 PPD-type인 것을 예상하였다[15].</p><p>Olefin 영역에서 하나의 olefin methine proton signal \( \left(\delta_{\mathrm{H}}\right. \) \( 5.21) \), 산소가 치환된 두 개의 methine proton signal \( \left(\delta_{\mathrm{H}} 3.23 , 4.10\right) \) 을 관측하였다(Table 2). 세 개의 hemiacetal proton signal \([ \delta_{\mathrm{H}} 5.27 (\mathrm{H}-1"), 5.16 (\mathrm{H}-1"'), \left.4.86\left(\mathrm{H}-1^{\prime}\right)\right]\), 12 개의 oxygenated methine proton signal \( \left[\delta_{\mathrm{H}} 4.27,4.18,4.15,4.12,4.12, 4.06, 3.98,3.98,3.97,3.88,3.88,3.85\right] \), 그리고 세 개의 oxygenated methylene proton signal \( \left[\delta_{\mathrm{H}} 4.94,4.51 / 4.44,4.43 / 4.29\right] \) 로부터 세 개의 당이 존재함을 예상하였다(Table 1). 이를 통해 이 화합물이 PPD-type dammarane triterpene triglycoside임을 예상하였다. 또한, 고자장 영역에서 하나의 methylene proton signal \( \delta_{\mathrm{H}} 3.74(\mathrm{H}-\mathrm{M} 2) \) 을 관측하였다. \( { }^{13} \mathrm{C}-\mathrm{NMR}\left(150 \mathrm{MHz}, \mathrm{CD}_{3} \mathrm{OD}, \delta_{\mathrm{C}}\right) \) 스펙트럼에서 당으로부터 유래한 signal들을 제외한 탄소수가 30개임을 확인하였고, 이를 통해 triterpenoid임을 확인하였다. 또한 당에서 유래한 세 개의 hemiacetal carbon signal \( \left[\delta \mathrm{c} 106.56 (C-1"), 105.23 \left(\mathrm{C}-1^{\prime}\right), 98.59\left(\mathrm{C}-1^{\prime \prime \prime}\right)\right] \), 12개의 oxygenated methine carbon signals \( (\delta \mathrm{c} 84.75,79.63,78.88,78.62,78.43 \), \( 78.26,77.05,75.72,75.46,71.99,71.73,71.30) \), 세 개의 oxygenated methylene carbon signals \( (\delta \mathrm{c} 65.72,63.22 , 63.16)\)의 chemical shift 및 anomer proton signal의 결합 정수 (\( J=7.6 \mathrm{~Hz}, \mathrm{H}^{-1}, 1^{\prime \prime}, J=7.7 \mathrm{~Hz}, \mathrm{H}-1^{\prime \prime \prime}\)) 로부터 세 당의 구조가 \( \beta \)-D-glucopyranose임을 확인하였다. Kim 등의 연구[24]에서 일반적으로 \( \beta \)-D-glucopyranose의 C-2 의 carbon signal은 대개 \( 74.7 \mathrm{ppm} \) 에서 관측되나, \( \delta_{\mathrm{C}} 84.75 \) 까지 저자장으로 이동한 것으로 보아 \( \beta \)-D-glucopyranose가 다른 \( \beta \)-D-glucopyranose의 C-2의 수산기와 결합하여 glycosidation shift가 일어난 것임을 알 수 있었다. Peng 등의 연구에서 C-20 의 carbon signal은 대개 \( 72.9 \mathrm{ppm} \) 에서 관측되나, \( \delta_{\mathrm{C}} 83.60 \) 까지 저자장으로 이동한 것으로 보아 \( \beta \)-D-glucopyranose가 C-20 의 수산기와 결합하여glycosidation shift가 일어난 것임을 알 수 있었다(Table 1). 또한 두 개의 carboxyl carbon signal \( \left[\delta_{\mathrm{C}} 170.30 (\mathrm{C}-\mathrm{M3}), 169.06 (\mathrm{C}-\mathrm{M1})\right]\)과 하나의 methylene carbon signal \( \left[\delta_{\mathrm{C}} 43.05 (\mathrm{C}- \mathrm{M} 2)\right] \) 를 관측하였으며, 이를 통해 malonyl 기가 하나 존재함을 예상하였다. 결합 위치를 확인하기 위하여 \( \mathrm{gHMBC} \) 를 측정한 결과, 세 개의 anomer proton (\( \delta_{\mathrm{H}} 5.27, \mathrm{H}-1"; 5.16, \mathrm{H}-1^{\text {"';}} \); 4.86, \( \left.\mathrm{H}-1^{\prime}\right) \) 이 각각 \( \mathrm{C}-2^{\prime} \) 의 oxygenated methine carbon \( (\delta \mathrm{c} \) 84.75), C-20의 oxygenated quaternary carbon ( \( \delta \) c 83.61), C-3 의 oxygenated methine carbon ( \( \delta c\) 89.62)과 cross peak를 보여 세 개의 \( \beta \)-D-glucopyranose가 각각 \( 2^{\prime}, 20,3 \) 번에 결합하고 있음을 알 수 있었다. 또한 하나의 methylene proton signal \( \left(\delta_{\mathrm{H}} 3.74, \mathrm{H}-\mathrm{M} 2\right) \) 이 두 개의 carboxyl carbon signal \( \left(\delta_{\mathrm{C}} 171.40\right. \), 169.76)과 cross peak를 보여 malonyl 기가 존재함을 확인하였고, 하나의 oxygenated methylene proton \( \left(\delta_{\mathrm{H}} 4.94, \mathrm{H}-6\right. \) ")이 C-M1의 carboxyl carbon signal ( \( \delta_{\mathrm{C}} \) 169.06)과 cross peak를 보여 malonyl 기가 \( \beta \)-D-glucopyranose의 C-6"에 결합해 있음을 확인하였다. 이를 종합해 문헌과 비교한 결과, malonyl ginsenoside Rd (Fig. 3)로 구조 동정하였다.</p><p>화합물 2는 White amorphous powder 형상으로서 TLC 전개 후, \( 10 \% \) 황산 발색 시 진한 갈색으로 발색 되었다. 고분해능 질랑분석 장비를 이용하여 측정한 결과, \( m / z 1163.4630[\mathrm{M}-\mathrm{H}]^{-} \) peak의 관즉으로 질량 값은 \( 1164[\mathrm{M}]^{+} \)로 확인하였다(Fig. 2). \( { }^{1} \mathrm{H}-\mathrm{NMR} \left(600 \mathrm{MHz}, \text{pyridine}- d_{5}, \delta_{\mathrm{H}}\right)\) spectrum 과 \( { }^{13} \mathrm{C}-\mathrm{NMR} \left(150 \mathrm{MHz}, \text{pyridine}- d_{5}, \delta \mathrm{c} \right) \) spectrum을 통하여 화합물 1 (malonyl ginsenoside Rd) 과 매우 유사한 구조에 당이 하나 더 결합했음을 예상하였나. 당에서 유래한 하나의 hemiacetal signal \( \left(\delta_{\mathrm{C}} \quad 110.45 ; \delta_{\mathrm{H}} 5.64\right) \), 세 개의 oxygenated methine oxygenated methylene signal \( \left(\delta_{\mathrm{C}} \quad 63.10 ; \delta_{\mathrm{H}} 4.33 / 4.17\right) \) 의 로부터 당의 구조가 \( \alpha-\mathrm{L}- \) arabinofuranose임을 확인하였다. 당의 결합 위치를 확인하기 위하여 \( \mathrm{gHMBC} \) 를 확인한 결과 결합 위치를 확인하기 위하여 \( \mathrm{gHMBC} \) 를 확인한 결과, anomerproton \( \left(\delta_{\mathrm{H}} \quad 5.64, \mathrm{H}^{-1^{m \prime \prime}}\right) \) 이 C-6"의 oxygenated methylene가 \( \beta \)-D-glucopyranose의 6"'번에 결합하고 있음을 알 수 있었다 (Fig. 3). 이를 종합해서 문헌과 비교한 결과, malonyl ginsenoside Rc로 구조 동정하였다[18].</p><p>화합물 3 는 White amorphous powder 형상으로서 TLC 전개 후, \( 10 \% \) 황산 발색 시 진한 갈색으로 발색 되었다. 고분해능 질량분석 장비를 이용하여 측정한 결과, \( m / z 1163.4630\left[\mathrm{M}-\mathrm{H}^{-}\right. \) peak의 관측으로 질량 값은 \( 1164[\mathrm{M}]^{+} \)로 확인하였다(Fig. 2). \( { }^{1} \mathrm{H}-\mathrm{NMR}\left(600 \mathrm{MHz}\right. , \text{pyridine}- \left.d_{5}, \delta_{\mathrm{H}}\right) \) spectrum과 \( { }^{13} \mathrm{C}-\mathrm{NMR} (150 \mathrm{MHz}, \text{pyridine}- \left.d_{5}, \delta \mathrm{c}\right) \) spectrum을 통하여 역시 화합물 1 (malonyl ginsenoside Rd )과 매우 유사한 구조에 당이 하나 더 결합했음을 예상하였다. 당에서 유래한 signal 들의 chemical shift 및 anomer proton signal의 결합정수 \( (J=5.9 \mathrm{~Hz}) \) 로부터 당의 구조가 \( \alpha \)-L-arabinopyranose임을 확인하였다. 당의 결합 위치를 확인하기 위하여 \( \mathrm{gHMBC} \) 를 확인한 결과, anomer proton ( \( \delta_{\mathrm{H}} 4.96, \mathrm{H}-1^{\prime \prime \prime}\)) 이 C-6"'의 oxygenated methylene carbon ( \( \delta \mathrm{c} \)69.67)과 cross peak를 보여 \( \alpha \)-L-arabinopyranose 가 \( \beta \)-D-glucopyranose의 6"'번에 결합하고 있음을 알 수 있었다.(Fig. 3). 이를 종합해서 문헌과 비교한 결과, malonyl ginsenoside Rb 2로 구조 동정하였다.</p>
화합물 1은 어떤 형상인가?
White amorphous powder 형상