Put the text cursor on any color value in a CSS file and press <span class="key">Cmd/Ctrl</span> + <span class="key">E</span> to open the color picker.
色を編集したい場合は要素にカーソルをあわせて <span class="key">Cmd/Ctrl</span> + <span class="key">E</span> キーで色選択ツールが開きます。