الممر: الأساس الكيميائي لقاعدة ماركوفنيكوف هو تشكيل أكثر الكربوكاتيون استقراراً أثناء عملية الإضافة. إضافة أيون الهيدروجين إلى ذرة كربون واحدة في الكربون يخلق شحنة إيجابية على الكربون الآخر، مما يشكل مركب كربوكاتيون. كلما كان الكربوكاتيون أكثر استبدالاً، كلما كان أكثر استقراراً، بسبب الاستقراء والترابط. سيكون المنتج الرئيسي لرد الفعل الإضافي هو الذي يتشكل من المركب المتوسط الأكثر استقراراً. وبالتالي، فإن المنتج الرئيسي لإضافة HX (حيث X هو ذرة أكثر إلكترون سلبية من H) إلى الكربون يكون ذرة الهيدروجين في الموضع الأقل استبدالاً وX في الموضع الأكثر استبدالاً. ولكن الكربوكاتيون الآخر الأقل استبدالاً وأقل استقراراً سيظل يتشكل في بعض التركيز، وسوف يستمر في أن يكون طفيفاًاًا مع
أكثر استقراراً