title: Ethylen oxide

text:
Ethylen(e) oxide (ethylen oxit), còn được gọi là oxiran, là một hợp chất hữu cơ có công thức . Nó là một ether mạch vòng và epoxide đơn giản nhất: một vòng ba bao gồm một nguyên tử oxy và hai nguyên tử carbon. Ethylen oxide là một chất khí không màu và dễ cháy, có mùi ngọt nhẹ. Vì là một vòng căng nên ethylen oxide dễ dàng tham gia vào một số phản ứng cộng dẫn đến mở vòng. Ethylen oxide là đồng phân với acetaldehyd và với rượu vinyl. Ethylen oxide được sản xuất công nghiệp bằng cách oxy hóa ethylen với sự có mặt của chất xúc tác bạc.

Khả năng phản ứng mạnh, gây ra nhiều mối nguy hiểm của ethylen oxide, cũng làm cho nó trở nên rất hữu ích. Mặc dù quá nguy hiểm đối với việc sử dụng trực tiếp trong gia đình và thường không quen thuộc với người tiêu dùng, ethylen oxide được sử dụng để sản xuất nhiều sản phẩm tiêu dùng cũng như các hóa chất và sản phẩm trung gian không dùng cho người tiêu dùng. Các sản phẩm này bao gồm chất tẩy rửa, chất làm đặc, dung môi, chất dẻo và các hóa chất hữu cơ khác nhau như ethylen glycol, các ethanolamin, glycol đơn giản và phức tạp, polyglycol ether, và các hợp chất khác. Mặc dù nó là một nguyên liệu thô quan trọng với các ứng dụng đa dạng, bao gồm sản xuất các sản phẩm như polysorbate 20 và polyethylen glycol (PEG) thường hiệu quả hơn và ít độc hại hơn các vật liệu thay thế, nhưng bản thân ethylen oxide là một chất rất nguy hiểm. Ở nhiệt độ phòng, nó là một loại khí dễ cháy, gây ung thư, gây đột biến, kích thích và gây mê.

Ethylen oxide là một chất khử trùng bề mặt được sử dụng rộng rãi trong bệnh viện và ngành công nghiệp thiết bị y tế để thay thế hơi nước trong quá trình khử trùng các dụng cụ và thiết bị nhạy cảm với nhiệt, chẳng hạn như ống tiêm nhựa dùng một lần. Chất này rất dễ cháy và cực kỳ dễ nổ nên được sử dụng như một thành phần chính của vũ khí nhiệt áp; do đó, ethylen oxide thường được xử lý và vận chuyển ở dạng một chất lỏng được làm lạnh để kiểm soát tính chất nguy hiểm của nó.

Lịch sử
Ethylen oxide được nhà hóa học người Pháp Charles-Adolphe Wurtz báo cáo lần đầu tiên vào năm 1859, người đã điều chế nó bằng cách để 2-chloroethanol tác dụng với kali hydroxide:

Cl–CH2CH2–OH + KOH → (CH2CH2)O + KCl + H2O

Wurtz đo điểm sôi của ethylen oxide là , cao hơn một chút so với giá trị hiện tại và phát hiện ra khả năng phản ứng của ethylen oxide với acid và muối của kim loại. Wurtz đã nhầm tưởng rằng ethylen oxide có các đặc tính của một bazơ hữu cơ. Quan niệm sai lầm này vẫn tồn tại cho đến năm 1896 khi Georg Bredig phát hiện ra rằng ethylen oxide không phải là chất điện phân. Bredig thấy nó khác với các ether khác - đặc biệt bởi xu hướng tham gia vào các phản ứng cộng, đặc trưng của các hợp chất không bão hòa - đã là một vấn đề tranh luận từ lâu. Cấu trúc tam giác dị vòng của ethylen oxide được đề xuất vào năm 1868 hoặc sớm hơn.

Quá trình tổng hợp năm 1859 của Wurtz từ lâu vẫn là phương pháp điều chế ethylen oxide duy nhất, mặc dù đã có nhiều nỗ lực, bao gồm cả chính Wurtz, để sản xuất ethylen oxide trực tiếp từ Ethylen. Chỉ đến năm 1931, nhà hóa học người Pháp Theodore Lefort mới phát triển phương pháp oxy hóa trực tiếp ethylen với sự có mặt của chất xúc tác bạc. Kể từ năm 1940, hầu hết tất cả các sản xuất công nghiệp của ethylen oxide đều dựa vào quy trình này. Tiệt trùng bằng ethylen oxide để bảo quản gia vị đã được cấp bằng sáng chế vào năm 1938 cho nhà hóa học người Mỹ Lloyd Hall. Ethylen oxide đã đạt được tầm quan trọng công nghiệp trong Chiến tranh thế giới thứ nhất như là tiền thân của cả chất làm mát ethylen glycol và khí mù tạt của vũ khí hóa học.

Cấu trúc và tính chất phân tử

Vòng epoxy của ethylen oxide là một tam giác gần như đều với các góc liên kết khoảng 60° và biến dạng góc đáng kể tương ứng với năng lượng 105 kJ/mol. Để so sánh, trong rượu, góc C–O–H là khoảng 110°; trong ether, góc C–O–C là 120°. Mômen quán tính của mỗi trục chính là IA = 32,921×10−40 g·cm², IB = 37,926×10−40 g·cm² và I C = 59,510×10−40 g·cm².

Tính không ổn định tương đối của liên kết carbon-oxy trong phân tử được thể hiện bằng cách so sánh trong bảng năng lượng cần thiết để phá vỡ hai liên kết C – O trong ethylen oxide hoặc một liên kết C – O trong etanol và dimethyl ether:

Tính không ổn định này tương quan với khả năng phản ứng cao của ethylen oxide, giải thích sự dễ dàng của các phản ứng mở vòng của nó (xem phần Tính chất hóa học).

Tính chất vật lý
Ethylen oxide là một chất khí không màu ở  và là chất lỏng di động ở  - độ nhớt của ethylen oxide lỏng ở 0 °C thấp hơn khoảng 5,5 lần so với nhiệt độ của nước. Khí này có mùi ngọt đặc trưng của ether, dễ nhận thấy khi nồng độ của nó trong không khí vượt quá 500ppm. Ethylen oxide dễ dàng hòa tan trong nước, etanol, diethyl ether và nhiều dung môi hữu cơ.

Tính chất hóa học
Ethylen oxide dễ dàng phản ứng với các hợp chất khác nhau khi mở vòng. Các phản ứng điển hình của nó là với các nucleophile tiến hành thông qua cơ chế SN2 cả trong môi trường acid (nucleophile yếu: nước, rượu) và môi trường kiềm (nucleophile mạnh: OH -, RO -, NH 3 , RNH 2, RR'NH, v.v.). Sơ đồ phản ứng chung là

 400x400px|Ethylene oxide reactions

và các phản ứng cụ thể hơn được mô tả dưới đây.

Phản ứng cộng nước và rượu
Dung dịch nước của ethylen oxide khá ổn định và có thể tồn tại trong một thời gian dài mà không có phản ứng hóa học đáng chú ý nào, nhưng việc thêm một lượng nhỏ acid, chẳng hạn như acid sulfuric loãng, ngay lập tức dẫn đến sự hình thành ethylen glycol, ngay cả ở nhiệt độ phòng:

(CH2CH2)O + H2O → HO–CH2CH2–OH

Phản ứng cũng xảy ra trong pha khí, với sự có mặt của muối acid phosphoric làm chất xúc tác.

Phản ứng thường được thực hiện ở khoảng  với lượng nước dư lớn, để ngăn phản ứng của ethylen glycol được tạo thành với ethylen oxide sẽ tạo thành di- và Triethylen glycol:

2 (CH2CH2)O + H2O → HO–CH2CH2–O–CH2CH2–OH

3 (CH2CH2)O + H2O → HO–CH2CH2–O–CH2CH2–O–CH2CH2–OH

Việc sử dụng chất xúc tác kiềm có thể dẫn đến sự hình thành polyethylen glycol:

n (CH2CH2)O + H2O → HO–(–CH2CH2–O–)n–H

Các phản ứng với rượu diễn ra tương tự tạo ra ether ethylen glicol:

(CH2CH2)O + C2H5OH → HO–CH2CH2–OC2H5

2 (CH2CH2)O + C2H5OH → HO–CH2CH2–O–CH2CH2–OC2H5

Phản ứng với rượu thấp hơn xảy ra ít tích cực hơn với nước và đòi hỏi các điều kiện khắc nghiệt hơn, chẳng hạn như đun nóng đến  và điều áp đến  và thêm chất xúc tác acid hoặc kiềm.

Phản ứng của ethylen oxide với rượu béo tiến hành với sự có mặt của natri kim loại, natri hydroxide hoặc boron trifluoride và được sử dụng cho quá trình tổng hợp các chất hoạt động bề mặt.

Phản ứng cộng acid carboxylic và các dẫn xuất của chúng
Phản ứng của ethylen oxide với acid carboxylic với sự có mặt của chất xúc tác tạo ra glycol mono- và dieste:

 (CH2CH2)O + CH3CO2H → HOCH2CH2–O2CCH3

(CH2CH2)O + (CH3CO)2O → CH3CO2CH2CH2O2CCH3

Phản ứng cộng các amit acid cũng tiến hành tương tự:

(CH2CH2)O + CH3CONH2 → HOCH2CH2NHC(O)CH3

Việc bổ sung ethylen oxide vào các acid carboxylic cao hơn được thực hiện ở nhiệt độ cao (thường là ) và áp suất () trong môi trường trơ, có mặt chất xúc tác kiềm (nồng độ 0,01–2%), chẳng hạn như hydroxide hoặc carbonat của natri hoặc kali. Ion carboxylat đóng vai trò là nucleophile trong phản ứng:

(CH2CH2)O + RCO2− → RCO2CH2CH2O−

RCO2CH2CH2O− + RCO2H → RCO2CH2CH2OH + RCO2−

Phản ứng cộng amoniac và amin
Ethylen oxide phản ứng với amoniac tạo thành hỗn hợp của etanolamin đơn chức (mono-), di- và tri-. Phản ứng được kích thích bằng cách thêm một lượng nhỏ nước.

(CH2CH2)O + NH3 → HO–CH2CH2–NH2

2 (CH2CH2)O + NH3 → (HO–CH2CH2)2NH

3 (CH2CH2)O + NH3 → (HO–CH2CH2)3N

Tương tự, có các phản ứng với amin bậc một và bậc hai:

(CH2CH2)O + RNH2 → HO–CH2CH2–NHR

Dialkylamino ethanol có thể phản ứng cộng với ethylen oxide, tạo thành amino polyethylen glycol:

n (CH2CH2)O + R2NCH2CH2OH → R2NCH2CH2O–(–CH2CH2O–)n–H

Trimethylamin phản ứng với ethylen oxide khi có nước, tạo thành choline:

(CH2CH2)O + (CH3)3N + H2O → [HOCH2CH2N (CH3)3]+OH−

Các amin bậc một và bậc hai thơm cũng phản ứng với ethylen oxide, tạo thành rượu arylamino tương ứng.

Phản ứng cộng halogen
Ethylen oxide dễ dàng phản ứng với dung dịch nước của acid hydrochloric, hydrobromic và hydroiodic để tạo thành các halohydrin. Phản ứng xảy ra dễ dàng hơn với hai acid cuối cùng:

(CH2CH2)O + HCl → HO–CH2CH2–Cl

Phản ứng với các acid này cạnh tranh với phản ứng hyđrat hóa ethylen oxide được xúc tác bằng acid; do đó, luôn có sản phẩm phụ của ethylen glycol với phụ gia là diethylen glycol. Để có sản phẩm sạch hơn, phản ứng được tiến hành trong pha khí hoặc trong dung môi hữu cơ.

Ethylen fluorohydrin thu được theo cách khác, bằng cách đun sôi hydro fluoride với dung dịch 5–6% của ethylen oxide trong diethyl ether. Ether thường có hàm lượng nước 1,5–2%; trong trường hợp không có nước, ethylen oxide trùng hợp.

Halohydrin cũng có thể thu được bằng cách cho ethylen oxide đi qua dung dịch nước của các halogen kim loại:

2 (CH2CH2)O + CuCl2 + 2 H2O → 2 HO–CH2CH2–Cl + Cu(OH)2↓

Phản ứng cộng kim loại hữu cơ
Tương tác của ethylen oxide với các hợp chất magiê hữu cơ, là thuốc thử Grignard, có thể được coi là phản ứng thế nucleophile bị ảnh hưởng bởi các hợp chất cơ kim loại carbanion. Sản phẩm cuối cùng của phản ứng là một rượu cơ bản:

(CH2CH2)O{} + RMgBr -> R-CH2CH2-OMgBr ->[\ce{H2O}]
\overset{primary~alcohol}{R-CH2CH2-OH}

Cơ chế tương tự cũng có hiệu lực đối với các hợp chất cơ kim khác, chẳng hạn như alkyl lithium:

(CH2CH2)O{} + \overset{alkyl~lithium}{RLi} -> R-CH2CH2-OLi ->[\ce{H2O}] R-CH2CH2-OH

Các phản ứng cộng khác

Cộng hydro xyanua
Ethylen oxide dễ dàng phản ứng với hydro xyanua tạo thành ethylen xyanohydrin:

(CH2CH2)O + HCN → HO–CH2CH2–CN

Dung dịch nước của calci xyanua hơi lạnh (10–20 °C) có thể được sử dụng thay thế cho HCN:

2 (CH2CH2)O + Ca(CN)2 + 2 H2O → 2 HO–CH2CH2–CN + Ca(OH)2

Ethylen cyanohydrin dễ mất nước, tạo ra acrylonitril:

HO–CH2CH2–CN → CH2=CH–CN + H2O

Cộng hydro sunfua và mercaptan
Khi phản ứng với hydro sunfua, ethylen oxide tạo thành 2-mercaptoethanol và thiodiglycol, và với alkylmercaptan, nó tạo ra 2-alkyl mercaptoethanol:

(CH2CH2)O + H2S → HO–CH2CH2–HS

2 (CH2CH2)O + H2S → (HO–CH2CH2)2S

(CH2CH2)O + RHS → HO–CH2CH2–SR

Lượng dư của ethylen oxide với dung dịch nước của hydro sunfua dẫn đến tris- (hydroxyethyl) sulfonyl hydroxide:

3 (CH2CH2)O + H2S → [(HO–CH2CH2)3S+]OH−

Cộng acid nitơrơ và acid nitric
Phản ứng của ethylen oxide với dung dịch nước của bari nitrit, calci nitrit, magnesi nitrit, kẽm nitrit hoặc natri nitrit dẫn đến sự hình thành 2-nitroethanol:

2 (CH2CH2)O + Ca(NO2)2 + 2 H2O → 2 HO–CH2CH2–NO2 + Ca(OH)2

Với acid nitric, ethylen oxide tạo thành mono- và dinitroglycol:

(CH2CH2)O{} + \overset{nitric\atop acid}{HNO3} -> HO-CH2CH2-ONO2 ->[\ce{+HNO3}] [\ce{-H2O}] O2NO-CH2CH2-ONO_2

Phản ứng với các hợp chất có chứa nhóm methylen hoạt động
Khi có mặt các alkoxide, phản ứng của ethylen oxide với các hợp chất có chứa nhóm methylen hoạt động dẫn đến sự hình thành butyrolacton:

 550x550px|Synthesis of 2-acetylbutyrolactone

Alkyl hóa các hợp chất thơm
Ethylen oxide tham gia vào phản ứng Friedel – Crafts với benzen để tạo thành rượu phenethyl:

 400x400px|Friedel-Crafts reaction with ethylene oxide

Styren có thể thu được trong một giai đoạn nếu phản ứng này được tiến hành ở nhiệt độ cao () và áp suất cao (), với sự có mặt của chất xúc tác aluminosilicat.

Tổng hợp ether vương miện
Một loạt các hợp chất dị vòng đa thức, được gọi là ether vương miện, có thể được tổng hợp bằng ethylen oxide. Một phương pháp là quá trình tạo vòng tạo cation của ethylen oxide, giới hạn kích thước của vòng hình thành:

n (CH2CH2)O → (–CH2CH2–O–)n

Để ngăn chặn sự hình thành các polyme mạch thẳng khác, phản ứng được thực hiện trong một dung dịch rất loãng.

Phản ứng của ethylen oxide với lưu huỳnh dioxide với sự có mặt của muối xêzi dẫn đến sự hình thành hợp chất dị vòng 11 nguyên tố có tính chất tạo phức của ether vương miện:

 350x350px|Synthesis of 1,3,6,9,2 λ 4-Tetraoksatia-2-tsikloundekanona

Đồng phân hóa
Khi đun nóng đến khoảng , hoặc đến  với sự có mặt của chất xúc tác (Al2O3, H3PO4, v.v.), ethylen oxide đồng phân hóa thành acetaldehyde:

(CH2CH2)O ->[\ce{200^\circ C}] [\ce{Al2O3}] \overset{acetaldehyde}{CH3CHO}

Cơ chế gốc tự do đã được đề xuất để giải thích phản ứng này trong pha khí; nó bao gồm các giai đoạn sau:Trong phản ứng (), M dùng để chỉ thành bình phản ứng hoặc chất xúc tác dị thể. Gốc CH 3 CHO * đại diện cho một phân tử acetaldehyde tồn tại trong thời gian ngắn (thời gian tồn tại là 10 - 8,5 giây). Năng lượng dư thừa của nó là khoảng 355,6 kJ/mol, vượt quá năng lượng liên kết 29,3 kJ/mol của liên kết CC trong acetaldehyde.

Khi không có chất xúc tác, quá trình đồng phân hóa do nhiệt của ethylen oxide không bao giờ có tính chọn lọc và ngoài acetaldehyde thì thu được một lượng đáng kể các sản phẩm phụ (xem phần Phân hủy do nhiệt).

Phản ứng khử
Ethylen oxide có thể được hydro hóa thành ethanol với sự có mặt của chất xúc tác, chẳng hạn như niken, bạch kim, palađi, boranes, lithi nhôm hydride và một số hydride khác.

(CH2CH2)O{} + H2 ->[{}\atop\ce{Ni, Pt, Pd, BH3, LiAlH4}\text{ or other hydrides}] [\ce{80^\circ C}] \underset{ethanol}{C2H5OH}

Ngược lại, với một số chất xúc tác khác, ethylen oxide có thể bị khử bởi hydro thành ethylen với hiệu suất lên đến 70%. Các chất xúc tác khử bao gồm hỗn hợp của bụi kẽm và acid acetic, của lithi nhôm hydride với titani(III) trichloride (chất khử thực sự là titani(II) dichloride, được tạo thành do phản ứng giữa LiAlH4 và TiCl3) và của sắt(III) chloride với butyllithi trong tetrahydrofuran.

(CH2CH2)O{} + H2 ->[{}\atop\ce{{Zn} + CH3COOH}] \underset{ethylene}{CH2=CH2} + H2O

Oxy hóa
Ethylen oxide có thể bị oxy hóa thêm, tùy thuộc vào điều kiện phản ứng, thành acid glycolic hoặc carbon dioxide:

(CH2CH2)O{} + O2 ->[\ce{AgNO3}] \overset{glycolic\ acid}{HOCH2CO2H}

Quá trình oxy hóa lò phản ứng pha khí sâu của ethylen oxide ở  và áp suất  thu được một hỗn hợp phức tạp gồm các sản phẩm chứa O2, H2, CO, CO2, CH4, C2H2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8 và CH3CHO.

Dimer hóa
Khi có mặt xúc tác acid, ethylen oxide đime hóa để tạo ra dioxan:

 250x250px|Synthesis of dioxane

Cơ chế phản ứng như sau:

 650x650px|Mechanism of dimerization

Phản ứng đime hóa là không chọn lọc. Sản phẩm phụ gồm acetaldehyde (do quá trình đồng phân hóa). Tính chọn lọc và tốc độ của quá trình đime hóa có thể được tăng lên bằng cách thêm chất xúc tác, chẳng hạn như platin, platin-paladi, hoặc iot với sulfolan. 2-methyl-1,3- dioxolan được tạo thành như một sản phẩm phụ trong trường hợp cuối cùng.

Trùng hợp
Ethylen oxide lỏng có thể tạo thành polyethylen glycol. Quá trình trùng hợp có thể tiến hành thông qua cơ chế gốc và cơ chế ion, nhưng chỉ có cơ chế sau mới có ứng dụng thực tế rộng rãi. Sự trùng hợp cation của ethylen oxide được hỗ trợ bởi acid protic (Hchlo4, HCl), acid Lewis (SnCl4, BF3, v.v.), các hợp chất cơ kim hoặc tác nhân phức tạp hơn:

Cơ chế phản ứng như sau. Ở giai đoạn đầu, chất xúc tác (MX m) được bắt đầu bởi alkyl-hoặc acylhalogen hoặc bởi các hợp chất có nguyên tử hydro hoạt động, thường là nước, rượu hoặc glycol:

MXm + ROH → MXmRO−H+

Phức chất hoạt động tạo thành phản ứng với ethylen oxide thông qua cơ chế SN2:

(CH2CH2)O + MXmRO−H+ → (CH2CH2)O•••H+O−RMXm

(CH2CH2)O•••H+ O−RMXm → HO–CH2CH2+ + MXmRO−2

HO–CH2CH2+ + n (CH2CH2)O → HO–CH2CH2–(O–CH2CH2)n+

Mắt xích bị bẻ gãy như sau

HO–CH2CH2–(O–CH2CH2)n+ + MXmRO− → HO–CH2CH2–(O–CH2CH2)n–OR + MXm

H(O–CH2CH2)n–O–CH2–CH2+ + MXmRO− → H(O–CH2CH2)n–O–CH=CH2 + MXm + ROH

Sự trùng hợp anion của ethylen oxide được hỗ trợ bởi bazơ, chẳng hạn như alkoxide, hydroxide, carbonat hoặc các hợp chất khác của kim loại kiềm hoặc kiềm thổ. Cơ chế phản ứng như sau:

(CH2CH2)O + RONa → RO–CH2CH2–O−Na+

RO–CH2CH2–O−Na+ + n (CH2CH2)O → RO–(CH2CH2–O)n–CH2CH2–O−Na+

RO–(CH2CH2–O)n–CH2CH2–O−Na+ → RO–(CH2CH2–O)n–CH=CH2 + NaOH

RO–(CH2CH2–O)n–CH2CH2–O−Na+ + H2O → RO–(CH2CH2–O)(n+1)OH + NaOH

Phân hủy do nhiệt
Ethylen oxide tương đối bền khi bị đun nóng - khi không có chất xúc tác, nó không phân ly đến , và chỉ trên  xảy ra sự phân hủy tỏa nhiệt lớn, diễn ra theo cơ chế gốc tự do. Giai đoạn đầu tiên liên quan đến quá trình đồng phân hóa, tuy nhiên nhiệt độ cao sẽ đẩy nhanh các quá trình gốc. Chúng tạo ra một hỗn hợp khí có chứa acetaldehyde, ethan, ethyl, methane, hydro, carbon dioxide, ketherne và formaldehyde. Nhiệt phân ở nhiệt độ cao () ở áp suất cao trong môi trường trơ dẫn đến thành phần phức tạp hơn của hỗn hợp khí, hỗn hợp này cũng chứa acetylen và propan. Trái ngược với quá trình đồng phân hóa, sự khởi đầu của chuỗi xảy ra chủ yếu như sau:

(CH2CH2)O → •CH2CH2O• → CH2O + CH2:

Khi thực hiện sự phân hủy nhiệt của ethylen oxide với sự hiện diện của các hợp chất kim loại chuyển tiếp như chất xúc tác, nó có thể không chỉ để giảm nhiệt độ của nó, mà còn để có ethyl như là sản phẩm chính, có nghĩa là để đảo ngược phản ứng tổng hợp ethylen oxide.

Các phản ứng khác
Các ion thiocyanat hoặc thiourea biến ethylen oxide thành thiirane (ethylen sulfide):

(CH2CH2)O + (NH2)2C=S → (CH2CH2)S + (NH2)2C=O

Phản ứng của Phosphor pentachloride với ethylen oxide tạo ra ethylen dichloride:

(CH2CH2)O + PCl5 → Cl–CH2CH2–Cl + POCl3

Các dẫn xuất dichloro khác của ethylen oxide có thể thu được bằng tác dụng kết hợp của sulfuryl chloride (SOCl 2) và pyridin và của triphenylphosphin và carbon tetrachloride.

Phosphor trichloride phản ứng với ethylen oxide tạo thành các esterchlorethyl của acid phospho:

(CH2CH2)O + PCl3 → Cl–CH2CH2–OPCl2

2 (CH2CH2)O + PCl3 → (Cl–CH2CH2–O)2PCl

3 (CH2CH2)O + PCl3 → Cl–CH2CH2–O)3P

Sản phẩm phản ứng của ethylen oxide với acyl chloride khi có mặt natri iotua là một esteriodethyl phức:

(CH2CH2)O + RCOCl + NaI → RC(O)–OCH2CH2–I + NaCl

Đun nóng ethylen oxide đến 100 °C với carbon dioxide, trong dung môi không phân cực với sự có mặt của bis - (triphenylphosphine) -nickel (0) tạo ra ethylen carbonate:

 380x380px|Synthesis of ethylene carbonate

Trong công nghiệp, một phản ứng tương tự được thực hiện ở áp suất và nhiệt độ cao với sự có mặt của muối amoni bậc bốn hoặc muối phosphonium làm chất xúc tác.

Phản ứng của ethylen oxide với formaldehyde ở 80-150 °C khi có mặt chất xúc tác dẫn đến sự hình thành 1,3-dioxolane:

 330x330px|Synthesis of 1,3-dioxolane

Thay thế fomaldehyde bằng các aldehyde hoặc xeton khác tạo ra 1,3-dioxolan được thế 2 (hiệu suất: 70–85%, xúc tác: tetraethylamoni bromide).

Xúc tác hydroformyl hóa ethylen oxide tạo ra hydroxypropanal có thể được hydro hóa thành propan-1,3-diol:

(CH2CH2)O + CO + H2 -> CHO-CH2CH2-OH ->[\ce{+H2}] HO-CH2CH2CH2-OH

Tổng hợp trong phòng thí nghiệm

Dehydro hóa ethylen và các dẫn xuất của nó
Quá trình khử chlor bằng 2-chloroethanol, được phát triển bởi Wurtz vào năm 1859, vẫn là một phương pháp phổ biến trong phòng thí nghiệm để điều chế ethylen oxide:

Cl–CH2CH2–OH + NaOH → (CH2CH2)O + NaCl + H2O

Phản ứng được thực hiện ở nhiệt độ cao, bên cạnh natri hydroxide hoặc kali hydroxide, calci hydroxide, bari hydroxide, magnesi hydroxide hoặc carbonat của kim loại kiềm hoặc kiềm thổ có thể được sử dụng.

Với sản lượng cao (90%) ethylen oxide có thể được sản xuất bằng cách xử lý calci oxide với ethyl hypochlorit; thay calci bằng các kim loại kiềm thổ khác làm giảm hiệu suất phản ứng:

2 CH3CH2–OCl + CaO → 2 (CH2CH2)O + CaCl2 + H2O

Oxy hóa trực tiếp ethylen bằng acid peroxy
Ethylen có thể được oxy hóa trực tiếp vào ethylen oxide sử dụng acid peroxy, ví dụ, acid peroxybenzoic hoặc acid meta -chloro-peroxybenzoic:

 500x500px|Oxidation of ethylene by peroxy acids

Quá trình oxy hóa bằng acid peroxy có hiệu quả đối với anken cao hơn, nhưng không hiệu quả đối với ethylen. Phản ứng trên xảy ra chậm và năng suất thấp nên không được sử dụng trong công nghiệp.

Các phương pháp điều chế khác
Các phương pháp tổng hợp khác bao gồm phản ứng của diiodo ethan với bạc oxide:

I-CH2CH2-I + Ag2O -> (CH2CH2)O + 2AgI

và sự phân hủy của ethylen carbonat ở  với sự có mặt của hexachloroethan:

 350x350px|Decomposition of ethylene carbonate

Tổng hợp trong công nghiệp

Lịch sử
Sản xuất ethylen oxide công nghiệp bắt đầu từ năm 1914 khi BASF xây dựng nhà máy đầu tiên sử dụng quy trình chlorohydrin (phản ứng của ethylen chlorohydrin với calcium hydroxide). Quá trình chlorohydrin không hấp dẫn vì một số lý do, bao gồm hiệu suất thấp và mất chlor có giá trị thành calci chloride. Quá trình oxy hóa ethylen trực tiếp hiệu quả hơn bằng không khí được Lefort phát minh vào năm 1931 và vào năm 1937 Union Carbide đã mở nhà máy đầu tiên sử dụng quy trình này. Nó đã được Shell Oil Co. cải tiến hơn nữa vào năm 1958 bằng cách thay thế không khí bằng oxy và sử dụng nhiệt độ cao  và áp suất (). Quy trình hiệu quả hơn này chiếm khoảng một nửa sản lượng ethylen oxide trong những năm 1950 ở Mỹ, và sau năm 1975, nó thay thế hoàn toàn các phương pháp trước đó. Việc sản xuất ethylen oxide chiếm khoảng 11% nhu cầu ethylen trên toàn thế giới.

Quy trình sản xuất ethylen oxide bằng chlorohydrin
Mặc dù quá trình chlorohydrin hầu như được thay thế hoàn toàn trong công nghiệp bằng quá trình oxy hóa trực tiếp ethylen, kiến thức về phương pháp này vẫn quan trọng vì lý do giáo dục và vì nó vẫn được sử dụng trong sản xuất propylen oxide. Quá trình này bao gồm ba bước chính: tổng hợp ethylen chlohydrin, khử chlohydrin ethylen chlorohydrin thành ethylen oxide và tinh chế ethylen oxide. Các bước đó được thực hiện liên tục. Trong cột đầu tiên, quá trình khử chlor của ethylen được thực hiện như sau:

Cl2 + H2O → HOCl + HCl

CH2=CH2 + HOCl → HO–CH2CH2–Cl

CH2=CH2 + Cl2 → Cl–CH2CH2–Cl

Để ngăn chặn sự chuyển hóa ethylen thành ethylen dichloride (phản ứng cuối cùng), nồng độ của ethylen được duy trì ở khoảng 4–6%, và dung dịch được đun nóng bằng hơi nước đến điểm sôi.

Tiếp theo, dung dịch nước của ethylen chlorohydrin đi vào cột thứ hai, tại đây nó phản ứng với dung dịch calci hydroxide 30% ở :

2 OH–CH2CH2–Cl + Ca(OH)2 → 2 (CH2CH2)O + CaCl2 + 2H2O

Ethylen oxide tạo ra được tinh chế bằng phương pháp chỉnh lưu. Quy trình chlorohydrin cho phép đạt tới 95% chuyển hóa ethylen chlorohydrin. Hiệu suất của ethylen oxide khoảng 80% giá trị lý thuyết; đối với  ethylen oxide, khoảng  của ethylen đichloride được tạo ra. Tuy nhiên, những hạn chế chính của quy trình này là tiêu thụ nhiều chlor và lượng nước thải lớn. Quy trình này hiện đã lỗi thời.

Oxy hóa trực tiếp ethylen

Sử dụng trong ngành công nghiệp toàn cầu
Quá trình oxy hóa trực tiếp ethylen được Lefort cấp bằng sáng chế vào năm 1931. Phương pháp này đã được sửa đổi nhiều lần để sử dụng trong công nghiệp, và ít nhất bốn biến thể chính đã được biết đến. Tất cả đều sử dụng quá trình oxy hóa bằng oxy hoặc không khí và chất xúc tác gốc bạc, nhưng khác nhau về các chi tiết công nghệ và cách triển khai phần cứng.

Union Carbide (hiện là một bộ phận của Dow Chemical Company) là công ty đầu tiên phát triển quá trình oxy hóa trực tiếp.

Một phương pháp sản xuất tương tự đã được phát triển bởi Công ty thiết kế khoa học, nhưng nó được sử dụng rộng rãi hơn do hệ thống cấp phép - nó chiếm 25% sản lượng trên thế giới và 75% sản lượng ethylen oxide được cấp phép trên thế giới. Một biến thể độc quyền của phương pháp này được sử dụng bởi Công ty hóa chất xúc tác Nhật Bản, công ty đã điều chỉnh quá trình tổng hợp cả ethylen oxide và ethylen glycol trong một khu phức hợp công nghiệp.

Một sửa đổi khác đã được phát triển Shell International Chemicals BV. Phương pháp của họ khá linh hoạt đối với các yêu cầu cụ thể của các ngành cụ thể; nó được đặc trưng bởi độ chọn lọc cao đối với sản phẩm ethylen oxide và tuổi thọ dài của chất xúc tác (3 năm). Nó chiếm khoảng 40% sản lượng toàn cầu.

Các nhà máy cũ thường sử dụng không khí để oxy hóa trong khi các nhà máy và quy trình mới hơn, chẳng hạn như MEtherOR và Japan Catalytic, sử dụng oxy.

Hóa học và động học của quá trình oxy hóa trực tiếp
Về hình thức, quá trình oxy hóa trực tiếp được biểu diễn bằng phương trình sau:

2CH_2=CH2 + O2 ->[\ce{Ag}] 2(CH2CH2)O

, ΔH = −105 kJ/mol

Tuy nhiên, khối lượng đáng kể của carbon dioxide và nước được quan sát thấy trong thực tế, điều này có thể được giải thích bằng quá trình oxy hóa hoàn toàn ethylen hoặc ethylen oxide:

CH2=CH2 + 3 O2 → 2 CO2 + 2 H2O, ΔH = −1327 kJ/mol

(CH2CH2)O + 2.5 O2 → 2 CO2 + 2 H2O, ΔH = −1223 kJ/mol

Theo phân tích động học của Kilty và Sachtler, các phản ứng sau đây mô tả con đường dẫn đến ethylen oxide. Trong bước đầu tiên, một loại superoxide (O2-) được hình thành:

O2 + Ag → Ag+O2−-

Chất này phản ứng với ethylen

Ag+O2−- + H2C=CH2 → H2COCH2)O + AgO

Bạc oxide tạo thành sau đó sẽ oxy hóa ethylen hoặc ethylen oxide thành CO2 và nước. Phản ứng này bổ sung chất xúc tác bạc. Do đó, phản ứng tổng thể được biểu thị bằng

7 CH2=CH2 + 6 O2 → 6 (CH2CH2)O + 2 CO2 + 2 H2O

và mức độ chuyển hóa ethylen thành ethylen oxide tối đa là 6/7 hoặc 85,7%.

Chất xúc tác cho phản ứng là bạc kim loại nằm trong các chất nền khác nhau, bao gồm đá bọt, silica gel, nhiều loại silicat và aluminosilicat, nhôm và carbua silic, và được hoạt hóa bởi một số chất phụ gia (antimon, bitmut, bari peroxide, v.v.). Nhiệt độ quá trình được tối ưu hóa là . Nhiệt độ thấp hơn làm giảm hoạt tính của chất xúc tác, và nhiệt độ cao hơn thúc đẩy quá trình oxy hóa hoàn toàn ethylen do đó làm giảm sản lượng của ethylen oxide. Tăng áp suất  làm tăng năng suất của chất xúc tác và tạo điều kiện hấp thụ ethylen oxide từ các khí phản ứng.

Trong khi quá trình oxy hóa bằng không khí vẫn đang được sử dụng, oxy (độ tinh khiết> 95%) được ưu tiên hơn vì một số lý do, chẳng hạn như hiệu suất phân tử gam của ethylen oxide cao hơn (75–82% đối với oxy so với 63–75% đối với không khí), tốc độ phản ứng cao hơn (không pha loãng khí) và không cần tách nitơ trong các sản phẩm phản ứng.

Ứng dụng

Ethylen oxide là một trong những nguyên liệu quan trọng nhất được sử dụng trong sản xuất hóa chất quy mô lớn. Hầu hết ethylen oxide được sử dụng để tổng hợp Ethylen glycol, bao gồm diethylen glycol và triethylen glycol, chiếm tới 75% lượng tiêu thụ toàn cầu. Các sản phẩm quan trọng khác bao gồm ether ethylen glycol, ethanolamin và etoxylat. Trong số các glycol, ethylen glycol được sử dụng làm chất chống đông, trong sản xuất polyester và polyethylen terephthalat (PET - nguyên liệu cho chai nhựa), chất làm mát lỏng và dung môi.

Polyethylen glycol được sử dụng trong nước hoa, mỹ phẩm, dược phẩm, chất bôi trơn, chất pha loãng sơn và chất làm dẻo. Ether ethylen glycol là một phần của dầu phanh, chất tẩy rửa, dung môi, sơn mài và sơn.

Ethanolamins được sử dụng trong sản xuất xà phòng và chất tẩy rửa và để lọc khí tự nhiên. Etoxylat là sản phẩm phản ứng của ethylen oxide với rượu, acid hoặc amin cao hơn. Chúng được sử dụng trong sản xuất chất tẩy rửa, chất hoạt động bề mặt, chất nhũ hóa và chất phân tán.

Trong khi tổng hợp ethylen glycol là ứng dụng chính của ethylen oxide, tỷ lệ phần trăm của nó rất khác nhau tùy thuộc vào khu vực: từ 44% ở Tây Âu, 63% ở Nhật Bản và 73% ở Bắc Mỹ đến 90% ở phần còn lại của châu Á và 99 % ở Châu Phi.

Sản xuất ethylen glycol
Ethylen glycol được sản xuất công nghiệp bằng cách hydrat hóa ethylen oxide không xúc tác ở nhiệt độ  và áp suất :

(CH2CH2)O + H2O → HOCH2CH2OH

Sản phẩm phụ của phản ứng là diethylen glycol, triethylen glycol và polyglycol với tổng số khoảng 10%, được tách ra khỏi ethylen glycol bằng cách chưng cất ở áp suất giảm.

Một phương pháp tổng hợp khác là phản ứng của ethylen oxide và CO 2 (nhiệt độ  và áp suất ) tạo ra ethylen carbonat và quá trình thủy phân tiếp theo của nó với quá trình khử carboxyl:

(CH2CH2)O{} + CO2 -> \overset{ethylene\ carbonate}{(O-CH2CH_2-O)C=O} ->[\ce{+H2O}] [\ce{-CO2}] HOCH2CH2OH

Công nghệ sản xuất ethylen glycol hiện đại bao gồm các công nghệ sau. Công nghệ Shell OMEGA (Only Mono-Ethylen Glycol Advantage) là tổng hợp hai bước của ethylen carbonat sử dụng một chất xúc tác là phosphonium halogenua. Hiệu suất tạo glycol là 99–99,5%, với các glycol khác thực tế không có. Ưu điểm chính của quy trình là sản xuất ethylen glycol tinh khiết mà không cần phải tinh chế thêm. Nhà máy thương mại đầu tiên sử dụng phương pháp này đã được khai trương vào năm 2008 tại Hàn Quốc. Dow MEtherOR (Công nghệ hiệu quả nhất cho các phản ứng với ethylen oxide) là một công nghệ tích hợp để sản xuất ethylen oxide và quá trình thủy phân tiếp theo của nó thành ethylen glycol. Hiệu suất tạo glycol là 90–93%. Ưu điểm chính của quy trình là tương đối đơn giản, sử dụng ít công đoạn hơn và ít thiết bị hơn.

Chuyển đổi thành ethylen glycol cũng là phương tiện mà chất thải ethylen oxide được tẩy rửa trước khi thải ra môi trường. Thông thường, EtO được cho qua chất nền có chứa acid sunfuric hoặc kali permanganat.

Sản xuất ether glycol
Các estercông nghiệp chính của mono-, di- và triethylen glycol là methyl, ethyl và ether butyl thông thường, cũng như acetat và phthalat của chúng. Quá trình tổng hợp bao gồm phản ứng của rượu thích hợp với ethylen oxide:

 (CH2CH2)O + ROH → HOCH2CH2OR
 (CH2CH2)O + HOCH2CH2OR → HOCH2CH2OCH2CH2OR
 (CH2CH2)O + HOCH2CH2OCH2CH2OR → HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OR

Phản ứng của monoestervới một acid hoặc anhydrit của nó dẫn đến sự hình thành các este:

CH3CO2H + HOCH2CH2OR → ROCH2CH2OCOCH3 + H2O

Sản xuất các ethanolamin
Trong công nghiệp, các ethanolamin (mono-, di- và trietanolamin) được sản xuất bằng cách cho amoniac phản ứng với ethylen oxide trong môi trường khan ở nhiệt độ  và áp suất  MPa:

 (CH2CH2)O + NH3 → HOCH2CH2NH2
 2 (CH2CH2)O + NH3 → (HOCH2CH2)2NH
 3 (CH2CH2)O + NH3 → (HOCH2CH2)3N

Cả ba ethanolamin đều được sản xuất trong quá trình này, còn amoniac và một phần methylamin được tái chế. Các sản phẩm cuối cùng được tách bằng phương pháp chưng cất chân không. Các hydroxyalkylamin được sản xuất theo một quy trình tương tự:

 (CH2CH2)O + RNH2 → HOCH2CH2NHR
 2 (CH2CH2)O + RNH2 → (HOCH2CH2)2NR

Các sản phẩm đơn phân được tạo thành bằng cách cho một lượng dư lớn amin phản ứng với ethylen oxide khi có nước và ở nhiệt độ dưới . Sản phẩm chưng cất thu được với một lượng dư nhỏ ethylen oxide, ở nhiệt độ  và áp suất .

Sản xuất ethoxylate
Công nghiệp sản xuất etoxylat được thực hiện bằng phản ứng trực tiếp của rượu, acid hoặc amin cao hơn với ethylen oxide với sự có mặt của chất xúc tác kiềm ở nhiệt độ . Các nhà máy hiện đại sản xuất ethoxylate thường dựa trên công nghệ lò phản ứng BUSS LOOP, dựa trên quy trình liên tục ba giai đoạn. Trong giai đoạn đầu tiên, chất khơi mào hoặc chất xúc tác của phản ứng và nguyên liệu thô được đưa vào thùng chứa, nơi chúng được trộn, làm nóng và làm khô chân không. Sau đó, phản ứng được thực hiện trong một lò phản ứng cách nhiệt đặc biệt trong môi trường trơ (nitơ) để ngăn chặn sự nổ có thể xảy ra của ethylen oxide. Cuối cùng, hỗn hợp phản ứng được trung hòa, khử khí và tinh chế.

Sản xuất acrylonitrile
Hiện nay, hầu hết acrylonitril (90% năm 2008) được sản xuất theo phương pháp SOHIO, dựa trên xúc tác oxy hóa propylen với sự có mặt của amoniac và bismuth phosphomolybdat. Tuy nhiên, cho đến năm 1960, một quy trình sản xuất quan trọng là bổ sung hydrogen cyanide vào ethylen oxide, tiếp theo là khử nước tạo thành cyanohydrin:

(CH2CH2)O + HCN -> HOCH2CH2CN ->[][\ce{-H2O}] CH2=CH-CN

Phản ứng cộng acid hydrocyanic vào ethylen oxide được thực hiện với sự có mặt của chất xúc tác (natri hydroxide và diethylamin), và sự khử nước của xyanohydrin xảy ra trong pha khí khi có xúc tác của nhôm oxide.

Ứng dụng phi công nghiệp
Việc sử dụng trực tiếp ethylen oxide chỉ chiếm 0,05% (số liệu năm 2004) trong sản lượng toàn cầu của nó. Ethylen oxide được sử dụng làm chất khử trùng, chất khử mùi và chất xông hơi như một hỗn hợp với carbon dioxide (8,5–80% ethylen oxide), nitơ hoặc dichlorodifluoromethane (12% ethylen oxide). Nó được áp dụng để khử trùng pha khí đối với thiết bị và dụng cụ y tế, vật liệu đóng gói và quần áo, thiết bị phẫu thuật và khoa học; để chế biến các phương tiện bảo quản (thuốc lá, gói ngũ cốc, bao tải gạo, v.v.), quần áo, lông thú và các tài liệu có giá trị.

Chất tiệt trùng trong chăm sóc sức khỏe
Khử trùng dùng ethylen oxide là một trong những phương pháp khử trùng được sử dụng phổ biến nhất trong ngành công nghiệp chăm sóc sức khỏe vì tác dụng không gây hại cho các dụng cụ và thiết bị tinh vi cần tiệt trùng cũng như khả năng tương thích với nhiều loại vật liệu. Nó được sử dụng cho các dụng cụ không chịu được nhiệt, độ ẩm hoặc hóa chất mài mòn, chẳng hạn như thiết bị điện tử, thiết bị quang học, giấy, cao su và nhựa. Nó được phát triển vào những năm 1940 như một chất tiệt trùng của quân đội Hoa Kỳ, và việc sử dụng nó như một chất tiệt trùng y tế bắt đầu từ cuối những năm 1950, khi quy trình McDonald được cấp bằng sáng chế cho các thiết bị y tế. Hệ thống Anprolene đã được cấp bằng sáng chế vào những năm 1960 bởi Andersen Products, và nó vẫn là hệ thống được sử dụng phổ biến nhất ở một số thị trường ngách, đặc biệt là thị trường thú y và một số thị trường quốc tế. Nó dựa trên việc sử dụng một buồng tiệt trùng linh hoạt và một hộp mực EtO để khử trùng với khối lượng nhỏ, và khi các cân nhắc về môi trường và/hoặc tính di động cho phép sử dụng liều lượng thấp. Do đó, nó được gọi là phương pháp "khử trùng trong buồng mềm", hoặc phương pháp "khử trùng bằng khuếch tán khí".

Tại Hoa Kỳ, hoạt động khử trùng bằng EtO được EPA giám sát thông qua Tiêu chuẩn khí thải quốc gia về các chất gây ô nhiễm không khí nguy hiểm.

Sử dụng đặc biệt
Ethylen oxide được sử dụng như một chất diệt nấm và như một chất thúc đẩy quá trình trưởng thành của lá thuốc lá. Ethylen oxide cũng được sử dụng như một thành phần chính của vũ khí nhiệt áp (chất nổ nhiên liệu-không khí).

Ethylen được sử dụng trong quá trình tổng hợp 2-butoxyethanol, là dung môi được sử dụng trong nhiều sản phẩm.

Xác định ethylen oxide
Sắc ký khí là phương pháp chính để phân tích và phát hiện ethylen oxide.

Một thử nghiệm rẻ tiền đối với ethylen oxide khai thác sự kết tủa của nó từ các hydroxide rắn của kim loại khi cho nó đi qua dung dịch nước chứa các muối của chúng:

2 (CH2CH2)O + MnCl2 + 2 H2O → 2 HO–CH2CH2–Cl + Mn(OH)2↓

Tương tự, ethylen oxide được phát hiện bằng màu hồng tươi của chất chỉ thị khi cho không khí đi qua dung dịch nước của một số muối natri hoặc kali (chloride, iotua, thiosunfat, v.v.) với việc bổ sung phenolphtalein:

(CH2CH2)O + NaCl + H2O → HO–CH2CH2–Cl + NaOH

Các phương pháp phát hiện ethylen oxide khác là phản ứng màu với dẫn xuất pyridin và thủy phân ethylen glicol bằng acid tuần hoàn. Acid iodic tạo ra được phát hiện bằng nitrat bạc.

Sự cố
Ethylen oxide cực kỳ dễ cháy và hỗn hợp của nó với không khí rất dễ nổ. Khi đun nóng nó có thể nhanh chóng nở ra, gây cháy nổ. Một số tai nạn công nghiệp đã được cho là do nổ ethylen oxide.

Nhiệt độ tự động cháy của nó là , nhiệt độ phân hủy là  ở , hàm lượng chất cháy tối thiểu trong không khí là 2,7%, và giới hạn tối đa là 100%. Xếp hạng NFPA 704. Ethylen oxide khi gặp nước có thể thủy phân thành ethylen glycol và tạo thành polyethylen oxide, sau đó sẽ bị oxy hóa bởi không khí và dẫn đến các điểm nóng có thể kích hoạt sự phân hủy bùng nổ.

Các đám cháy gây ra bởi ethylen oxide được dập tắt bằng các phương tiện thông thường bao gồm bọt, carbon dioxide hoặc nước. Việc ngăn chặn hoạt động này có thể được thực hiện bằng cách làm trống bằng khí trơ cho đến khi tổng áp suất đạt đến phạm vi không nổ. Việc dập cháy ethylen oxide rất phức tạp do khả năng tiếp tục cháy trong môi trường trơ và trong dung dịch nước. Việc dập lửa chỉ đạt được khi pha loãng với nước trên 22:1.

Tác động sinh lý

Ảnh hưởng đến vi sinh vật
Tiếp xúc với khí ethylene oxide gây ra quá trình alkyl hóa đối với vi sinh vật ở cấp độ hạt nhân. Hiệu quả khử trùng của ethylene oxide tương tự như khử trùng bằng nhiệt, nhưng vì sự xâm nhập hạn chế, nó chỉ ảnh hưởng đến bề mặt. Quá trình khử trùng bằng ETO có thể mất đến 12 giờ do tác động chậm của nó đối với vi sinh vật cũng như thời gian xử lý và sục khí kéo dài.

Ảnh hưởng đến con người và động vật
Ethylene oxide là một chất alkyl hóa; nó có tác dụng kích thích, nhạy cảm và gây mê. Tiếp xúc mãn tính với ethylene oxide cũng có thể gây đột biến. Cơ quan Nghiên cứu Ung thư Quốc tế xếp ethylene oxide vào nhóm 1, có nghĩa là nó là chất gây ung thư đã được chứng minh. Ethylene oxide được ủy ban MAK của Đức phân loại là chất gây ung thư loại 2 và là ACGIH phân loại là chất gây ung thư loại A2. Một nghiên cứu năm 2003 trên 7.576 phụ nữ tiếp xúc khi làm việc trong các cơ sở khử trùng thương mại ở Mỹ cho thấy ethylene oxide có liên quan đến tỷ lệ mắc ung thư vú. Một nghiên cứu tiếp theo năm 2004 phân tích 18.235 công nhân nam và nữ tiếp xúc với ethylene oxide từ năm 1987 đến năm 1998 đã kết luận "Có rất ít bằng chứng về bất kỳ tỷ lệ tử vong do ung thư vượt quá nào đối với toàn bộ nhóm, ngoại trừ ung thư xương dựa trên số lượng nhỏ. Xu hướng phản ứng tiếp xúc tích cực đối với các khối u bạch huyết chỉ được tìm thấy ở nam giới. Lý do cho tính đặc hiệu giới tính của hiệu ứng này không được biết đến. Cũng có một số bằng chứng về phản ứng tiếp xúc tích cực đối với tỷ lệ tử vong do ung thư vú." Sự gia tăng tỷ lệ mắc các khối u não và bệnh bạch cầu tế bào đơn nhân được tìm thấy ở những con chuột đã hít phải ethylene oxide ở nồng độ trong khoảng thời gian hai năm. Tỷ lệ ung thư trung biểu mô phúc mạc tăng lên cũng được quan sát thấy ở động vật tiếp xúc với nồng độ 10, 33 or 100 mL/m3 trong vòng 2 năm. Kết quả nghiên cứu dịch tễ học ở người trên những công nhân tiếp xúc với ethylene oxide khác nhau. Có bằng chứng từ các nghiên cứu trên người và động vật cho thấy việc hít phải tiếp xúc với ethylene oxide có thể dẫn đến một loạt các tác động gây ung thư.

Ethylene oxide là chất độc khi hít phải, với giới hạn phơi nhiễm cho phép của OSHA Hoa Kỳ được tính là TWA (trung bình theo thời gian) 1ppm trong 8 giờ và giới hạn tiếp xúc ngắn hạn được tính bằng TWA 5ppm trong 15 phút. Ở nồng độ trong không khí khoảng 200 phần triệu, ethylene oxide gây kích ứng màng nhầy của mũi và cổ họng; chất chứa nhiều hơn gây tổn thương khí quản và phế quản, tiến triển thành phổi xẹp một phần. Nồng độ cao của chất này có thể gây phù phổi và làm hỏng hệ thống tim mạch; tác hại của ethylene oxide có thể xảy ra chỉ sau 72 giờ sau khi tiếp xúc. Hàm lượng tối đa của ethylene oxide trong không khí theo tiêu chuẩn Hoa Kỳ (ACGIH) là 1.8 mg/m3. NIOSH đã xác định rằng mức Nguy hiểm ngay lập tức đến tính mạng và sức khỏe (IDLH) là 800 ppm.

Bởi vì ngưỡng mùi đối với ethylene oxide thay đổi trong khoảng 250 đến 700 ppm, khí đã vượt nồng độ độc hại khi mũi con người có thể ngửi thấy. Ngay cả khi đó, mùi của etylen oxit rất ngọt và thơm và có thể dễ bị nhầm với mùi thơm của ete dietyl, một dung môi thông thường trong phòng thí nghiệm có độc tính rất thấp. Do những đặc tính gây nhầm lẫn này, việc giám sát điện hóa liên tục là tiêu chuẩn bắt buộc và không được sử dụng ethylene oxide để tẩy trùng nội thất tòa nhà ở khu vực EU và một số khu vực pháp lý khác.

Ethylene oxide gây ngộ độc cấp tính,kèm theo một loạt các triệu chứng. Ảnh hưởng của nó đến hệ thần kinh trung ương thường liên quan đến việc con người tiếp xúc với ethylene oxide trong môi trường nghề nghiệp. Nhức đầu, buồn nôn và nôn mửa đã được báo cáo. Bệnh thần kinh ngoại biên, suy giảm khả năng phối hợp tay mắt và mất trí nhớ đã được báo cáo trong các nghiên cứu trường hợp gần đây về những công nhân bị phơi nhiễm mãn tính ở mức độ phơi nhiễm trung bình ước tính thấp nhất là 3 ppm (với mức đỉnh ngắn hạn có thể cao tới 700ppm). Sự chuyển hóa của etylen oxit chưa được biết hoàn toàn. Dữ liệu từ các nghiên cứu trên động vật chỉ ra hai con đường có thể có để chuyển hóa ethylene oxide: thủy phân thành ethylene glycol và liên hợp với glutathione để tạo thành axit mercapturic và các chất chuyển hóa meththio.

Ethylene oxide dễ dàng xâm nhập qua quần áo và giày dép thông thường, gây kích ứng da và viêm da với sự hình thành mụn nước, sốt và tăng bạch cầu.

Dữ liệu về độc tính đối với ethylene oxide như sau:

 Tiếp xúc mắt: /6 giờ (thỏ)
 Miệng:  (chuột, LD 50),  (chuột, TD Lo),  (chuột, TD)
 Hít phải: 12.500 ppm (người, TC Lo), 960 ppm/4 giờ (chó, LC 50) 33–50 ppm (chuột hoặc chuột, TC), 800 ppm/4 giờ (chuột hoặc chuột, LC50)
 Tiêm dưới da:  (mèo, LDLo),  (chuột, TD Lo)  (chuột, TD),  (chuột, LD50).
 Tiêm trong phúc mạc:  (chuột, TD Lo),  (chuột, LD50)
 Tiêm tĩnh mạch:  (thỏ, LD 50),  (chuột, LD50)
 Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ (USEPA) đã ước tính vào năm 2016 rằng với liều lượng thấp, việc hít phải ethylene oxide trong suốt cuộc đời có thể làm tăng nguy cơ ung thư suốt đời của một cá nhân lên tới 3,0×10 −3 mỗi μg/m³ (không tính đến việc phơi nhiễm trong thời kỳ đầu đời có khả năng cao hơn). USEPA đã ước tính độ dốc của sự suy giảm phản ứng với liều lượng ở liều cao hơn và ước tính nguy cơ ung thư bổ sung cho một số tình huống phơi nhiễm nghề nghiệp được tính toán.

Nhu cầu trên toàn cầu
Nhu cầu về ethylene oxide trên toàn cầu đã tăng từ 16,6 triệu tấn trong năm 2004 đến 20 triệu tấn vào năm 2009, trong khi nhu cầu đối với ethylene oxide tinh chế tăng từ 4,64 triệu tấn vào năm 2004 lên 5,6 triệu tấn vào năm 2008. Trong năm 2009, nhu cầu ước tính đã giảm xuống khoảng 5,2 triệu tấn. Tổng nhu cầu ethylene oxide ghi nhận tốc độ tăng trưởng 5,6% mỗi năm trong giai đoạn 2005-2009 và dự kiến sẽ tăng 5,7% mỗi năm trong giai đoạn 2009-2013.

Xem thêm
 Thiiran

Tham khảo

Thuốc diệt nấm
Chất sát sinh
Monome
An toàn và sức khỏe nghề nghiệp
Hóa chất hàng hóa


title: Drepanogynis unilineata

text:
Drepanogynis unilineata là một loài bướm đêm trong họ Geometridae.

Chú thích

Tham khảo

Drepanogynis


title: Artyom Galadzhan

text:
Artyom Sergeyevich Galadzhan (; sinh ngày 22 tháng 5 năm 1998) là một cầu thủ bóng đá người Nga chơi ở vị trí tiền đạo cho F.K. Lokomotiv Moskva.

Sự nghiệp câu lạc bộ
Anh có màn ra mắt tại Giải bóng đá ngoại hạng Nga cho F.K. Lokomotiv Moskva vào ngày 26 tháng 11 năm 2016 trong trận đấu với FC Ural Yekaterinburg.

Quốc tế
Anh đại diện Đội tuyển bóng đá U-17 quốc gia Nga tại Giải vô địch bóng đá U-17 châu Âu 2015.

Danh hiệu

Câu lạc bộ
Lokomotiv Moskva
 Giải bóng đá ngoại hạng Nga: 2017–18

Thống kê sự nghiệp

Câu lạc bộ

Tham khảo

Liên kết ngoài
 Profile by Giải bóng đá ngoại hạng Nga

Sinh năm 1998
Người Novorossiysk
Nhân vật còn sống
Cầu thủ bóng đá Nga
Cầu thủ đội tuyển bóng đá trẻ quốc gia Nga
Cầu thủ bóng đá F.K. Lokomotiv Moskva
Cầu thủ Giải bóng đá ngoại hạng Nga


title: Australia's Next Top Model, Mùa thi 9

text:
Mùa thứ chín của Australia's Next Top Model bắt đầu phát sóng vào ngày 30 tháng 4 năm 2015 trên Fox8. Jennifer Hawkins và Alex Perry đã quay lại làm giám khảo trong mùa giải này, trong khi Cheyenne Tozzi lại được bổ sung vào vai một người đồng sự mới cùng với Didier Cohen, người trước đây từng là một giám khảo trước đó.

Điểm đến quốc tế của mùa này New York dành cho top 4.

Người chiến thắng trong cuộc thi này là Brittany Beattie, 20 tuổi Whittlesea. Cô giành được các giải thưởng cho mùa này bao gồm:

 1 hợp đồng người mẫu với IMG Models trong một năm
 Lên ảnh bìa cùng với 8 trang biên tập cho tạp chí Elle
 1 chuyến đi đến New York cho New York Fashion Week trị giá $20,000 từ TRESemmé
 1 chiếc xe Mazda 2 Genki

Tóm tắt mùa giải

Mùa này có 12 thí sinh mới với một thí sinh nữa được thêm vào là người chiến thắng cuộc thi Australia's Next Top Selfie. Trái ngược với hai mùa trước đây, không có tập phim casting diễn ra trong mùa giải này. Một hệ thống chấm điểm mới đã được thực hiện trong chương trình, với các thí sinh nhận được điểm số trên cả những thử thách và buổi chụp hình để xác định ai sẽ về nhà.

Yêu cầu

Tất cả thí sinh đăng ký phải từ 16 tới 21 tuổi để đăng ký và phải cao từ 1m72 trở nên. Để có đủ điều kiện, tất cả các thí sinh phải là một công dân Úc hiện đang sinh sống tại Úc. Các yêu cầu bổ sung cho biết thí sinh không thể có kinh nghiệm trước đây như một người mẫu trong một chiến dịch trong vòng 5 năm qua và nếu một thí sinh được đại diện bởi một đại lý hoặc một người quản lý, cô ấy phải chấm dứt sự đại diện đó trước cuộc thi.

Sơ tuyển

Các buổi sơ tuyển đã được tổ chức một lần tại Newcastle, Gold Coast, Adelaide và Perth. Họ đã được tổ chức tại hai địa điểm khác nhau ở Sydney và Melbourne.

Ngoài vòng sơ tuyển, một cuộc thi trực tuyến được gọi là Australia's Next Top Selfie được tổ chức cho những người mẫu không thể tham gia vòng sơ tuyển. Các ứng viên được yêu cầu gửi một bức ảnh được gắn thẻ #antmselfie trên Instagram, Twitter hoặc Facebook. Tất cả các yêu cầu thử giọng trực tiếp vẫn được áp dụng và người chiến thắng sẽ được tham gia vào chương trình.

Khách mời đặc biệt

Thay vì tìm kiếm người thay thế cho Charlotte Dawson cuối chương trình, chương trình đã chọn tham gia vào giám khảo khách mời đặc biệt mỗi tuần. Giám đốc điều hành của kênh truyền hình Brian Walsh giải thích: "Cả nhóm trong chương trình đã bị ảnh hưởng sâu sắc bởi sự mất mát của Charlotte hồi đầu năm nay. Chúng tôi cảm thấy chương trình này sẽ không bao giờ giống nhau nếu không có cô ấy và năm 2015 chúng tôi sẽ chào đón giám khảo khách mời đặc biệt mỗi tuần để tham gia vào ban giám khảo như trong tâm trí của chúng tôi: Charlotte là không thể thay thế".

Thí sinh

(Tuổi tính từ ngày dự thi)

Các tập

Tập 1: Find out what happens in the first episode in the new season!
Khởi chiếu: 30 tháng 4 năm 2015

12 cô gái mới từ khắp cả nước đã được gặp nhau lần đầu tiên. Sau đó họ đã được gặp ban giám khảo và đã tham gia thử thách trình diễn thời trang đầu tiên trước 400 vị khách VIP. Trước khi buổi trình diễn thời trang bắt đầu, họ đã được nhận một chút động viên từ cố vấn của họ là Cheyenne Tozzi & Didier Cohen.

Ngày hôm sau, họ được di chuyển tới ngôi nhà chung của mình và đã được biết điểm thử thách của mình là Lucy là người giành số điểm cao nhất với 9 điểm. Sau đó, họ đã có buổi chụp hình đầu tiên là ảnh chân dung trắng đen tự nhiên, trong khi họ sẽ được chỉ dẫn bởi siêu mẫu Victoria's Secret Alessandra Ambrosio trong suốt buổi chụp hình. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Alessandra Ambrosio, Alex có tấm ảnh đẹp nhất với tổng điểm là 35 còn Kaitlyn là thí sinh đầu tiên bị loại với 20.5 điểm.

Nhiếp ảnh gia: Gary Heery
Khách mời đặc biệt: Alessandra Ambrosio

Tập 2: How will the models go in the second week?
Khởi chiếu: 7 tháng 5 năm 2015

Jennifer đã đến gặp 11 cô gái còn lại tại ngôi nhà chung để gây bất ngờ cho họ với tin nhắn từ Kim Kardashian cho họ về thử thách trở thành blogger thời trang cho Kardashian Kollection, trong khi họ được ghép cặp với nhau và phải tự phối đồ từ Kardashian Kollection cùng với chụp hình tạo dáng trên đường phố cho Instagram. Kết quả là Izi chiến thắng thử thách và bức ảnh của cô sẽ được đăng lên trên Instagram cá nhân của Kim và trên Instagram của Kardashian Kollection, cô cũng sẽ được 9.5 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ đã có buổi chụp hình tiếp theo trong phong cách của những tính cách khác nhau tùy theo cá tính của cô ấy. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Kelly Osbourne, Lucy có tấm ảnh đẹp nhất với 33 điểm còn Cassie là thí sinh tiếp theo bị loại với 22.5 điểm. Sau khi Cassie bị loại, Jennifer đã thông báo với các cô gái còn lại là sẽ có thêm thí sinh thứ 13 tham gia vào cuộc thi với tư cách là thí sinh chiến thắng cuộc thi Australia's Next Top Selfies, Zahra.

Nhiếp ảnh gia: Nick Scott
Khách mời đặc biệt: Kim Kardashian, Kelly Osbourne

Tập 3: They're first travel for a modelling gig!
Khởi chiếu: 14 tháng 5 năm 2015

Jennifer đã đến gặp 11 cô gái còn lại tại ngôi nhà chung để thông báo rằng là họ sẽ được đưa tới Melbourne cho buổi tổ chức sự kiện thảm đỏ chào mừng đêm khai mạc triển lãm của nhà thiết kế Jean Paul Gaultier. Khi tới nơi, họ chỉ có 1 tiếng để phối đồ từ Jean Paul Gaultier, làm tóc và trang điểm cho đêm khai mạc tại Phòng trưng bày Quốc gia Victoria và trên thảm đỏ, họ sẽ phải đối mặt với một cuộc phỏng vấn với các thành viên báo chí về phong cách cá nhân của họ. Kết quả là Brittany là người gây ấn tượng nhất nên sẽ được 9 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ được đưa tới đường Hosier Lane cho buổi chụp hình tiếp theo trong thiết kế của Jean Paul Gaultier. Vào buổi đánh giá ngày hôm sau ngay sau khi họ quay về Sydney với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Jean Paul Gaultier, Brittany & Lauren đều có tấm ảnh đẹp nhất với 34 điểm còn Ayieda là thí sinh tiếp theo bị loại với 22 điểm. Sau khi Ayieda bị loại, Jean Paul đã làm ngạc nhiên các cô gái còn lại bằng cách chọn một trong số họ để trình diễn thời trang cho chương trình sắp tới của ông trong Paris Fashion Week và Brittany là người được chọn.

Nhiếp ảnh gia: Nick Leary
Khách mời đặc biệt: Jean Paul Gaultier

Tập 4: It's makeover time!
Khởi chiếu: 21 tháng 5 năm 2015

10 cô gái còn lại được đưa tới một tiệm salon để nhận diện mạo mới của mình và ngay sau đó, họ đã có thử thách chụp hình cho chiến dịch quảng cáo của TRESemmé, khi họ sẽ tạo dáng cùng với diện mạo mới của mình chỉ trong 5 lần bấm máy. Kết quả là Jess chiến thắng thử thách nên sẽ được xuất hiện trên chiến dịch quảng cáo cho TRESemmé sắp tới và sẽ được 10 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ được đưa đến bãi biển Bondi cho buổi chụp hình tiếp theo trong đồ bơi với 3 người mẫu nam, trong khi họ sẽ được người mẫu Elyse Taylor chỉ dẫn trong suốt buổi chụp hình. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Elyse Taylor, Jess có tấm ảnh đẹp nhất với 35 điểm còn Phoebe là thí sinh tiếp theo bị loại với 22 điểm.

Nhiếp ảnh gia: Travis Grace
Khách mời đặc biệt: Joh Bailey, Mineli Galiano, Elyse Taylor

Tập 5: Double elimination week...
Khởi chiếu: 28 tháng 5 năm 2015

Jennifer đã đến gặp 9 cô gái còn lại tại ngôi nhà chung để tiết lộ rằng tuần này sẽ có hai người bị loại và thử thách lần này, khi họ sẽ phải tự chia thành ba nhóm 3 người và được ra một bãi biển cho buổi chụp hình chuyển động cho kem chống nắng Jbronze của Jennifer Hawkins. Kết quả là Izi, Jess & Lucy chiến thắng thử thách nên ảnh của họ sẽ được dùng trong chiến dịch quảng cáo cho Jbronze cùng với một năm sử dụng kem chống nắng Jbronze, họ cũng sẽ được 9 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ đã có buổi chụp hình tiếp theo tái tạo lại từ bức ảnh áo sơ mi trắng theo nhóm trong thời trang thập niên 1990, trong khi họ sẽ được chỉ dẫn bởi siêu mẫu Linda Evangelista trong suốt buổi chụp hình. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Linda Evangelista, Jordan có màn thể hiện tốt nhất với 35.5 điểm còn Tanahya với 27.5 điểm cùng Zahra với 26.5 điểm, khiến họ là 2 thí sinh tiếp theo bị loại.

Nhiếp ảnh gia: Pierre Toussaint
Khách mời đặc biệt: Linda Evangelista

Tập 6: A week to become a fearless model...
Khởi chiếu: 4 tháng 6 năm 2015

7 cô gái còn lại được đưa tới toà nhà AMP Building cho thử thách trình diễn thời trang cho Miss Shop Myer, trong khi họ sẽ phải đi từ trên sàn diễn từ tầng cao nhất của toà nhà AMP Building xuống dưới mặt đất. Kết quả là Alex chiến thắng thử thách nên sẽ được xuất hiện trong chiến dịch Xuân-Hè 2016 cho Miss Shop Australia cùng với một chuyến mua sắm trị giá $5.000 từ Miss Shop Myer, cô cũng sẽ được 9.5 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ được đưa đến vòng đua Valvoline cho buổi chụp hình tiếp theo cho 8 trang biên tập của tạp chí Cosmopolitan khi họ sẽ phải tạo dáng trước những tay đua xe ở xung quanh họ, trong khi các cô gái sẽ được chỉ dẫn bởi người mẫu Alexandra Agoston trong suốt buổi chụp hình. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Alexandra Agoston, Jordan là người đã gây ấn tượng với Nicole nhiều nhất nên cô sẽ được xuất hiện trong 2 trang biên tập. Kết quả là Alex có tấm ảnh đẹp nhất với 29.5 còn Izi & Lucy đều cùng có số điểm thấp nhất là 25.5 điểm nên ban giám khảo sẽ quyết định bình chọn cho thí sinh mình muốn cứu. Lucy được cứu với 2 phiếu bình chọn nên Izi là thí sinh tiếp theo bị loại.

Nhiếp ảnh gia: Richard Freeman
Khách mời đặc biệt Nicole Adolphe, Alexandra Agoston

Tập 7: A week models became Hollywood Model...
Khởi chiếu: 11 tháng 6 năm 2015

6 cô gái còn lại được đưa tới trụ sở Mazda cho thử thách casting cho chiếc Mazda2 trước mặt 2 giám đốc của Mazda là Alastair Doak & Jaylee Osborne, khi họ sẽ có một khoảng thời gian ngắn để nghĩ ra cách quảng cáo cho xe với tư cách là người phát ngôn của hãng và phải chụp hình tạo dáng với xe. Kết quả là Lauren chiến thắng thử thách nên sẽ giành được giải thưởng tiền mặt trị giá $5.000, cô cũng sẽ được 8.5 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ đã có buổi chụp hình tiếp theo theo phong cách đánh nhau, trong khi họ sẽ tạo dáng cùng với người mẫu- diễn viên Alyssa Sutherland. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Alyssa Sutherland, Lucy có tấm ảnh đẹp nhất với 36.5 điểm còn Jordan là thí sinh tiếp theo bị loại với 30 điểm.

Nhiếp ảnh gia: Simon Upton
Khách mời đặc biệt: Alastair Doak, Jaylee Osborne, Alyssa Sutherland

Tập 8: A week models become the confident model...
Khởi chiếu: 18 tháng 6 năm 2015

Jennifer đã đến gặp 5 cô gái còn lại tại ngôi nhà chung để thông báo về thử thách cho kem đánh răng Colgate Optic White, khi họ sẽ quay quảng cáo cho sản phẩm và sau đó thì họ đã có một buổi trình diễn thời trang cho Colgate Optic White, trong khi họ sẽ phải đi trên sàn diễn bằng băng chuyền. Kết quả là Lucy chiến thắng thử thách nên sẽ trở thành gương mặt mới cho chiến dịch quảng cáo sắp tới của Colgate, cô cũng sẽ được 9 điểm thử thách.

Ngày hôm sau, họ được đưa tới khách sạn QT Sydney cho buổi chụp hình tiếp theo hoá thân thành những vị khách VIP sau bữa tiệc và họ phải nổi bật trước những người mẫu khác xung quanh họ, trong khi họ sẽ được chỉ dẫn bởi người mẫu Megan Gale trong suốt buổi chụp hình. Vào buổi đánh giá ngày tiếp theo với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là Megan Gale, Lucy có tấm ảnh ảnh đẹp nhất với 36 điểm còn Lauren là thí sinh tiếp theo bị loại với 30.5 điểm.

Nhiếp ảnh gia: Georges Antoni
Khách mời đặc biệt: Tina Kim, Brad Stapleton, Megan Gale

Tập 9: Top 4 in New York...New York
Khởi chiếu: 25 tháng 6 năm 2015

Jennifer đến ngôi nhà chung để thông báo với 4 cô gái còn lại rằng họ sẽ đến New York ngay lúc này. Ngày hôm sau, họ đã tham gia vào thử thách casting cho trang sức Swarovski và tạp chí Elle trước khi đi đến trụ sở của IMG Models, Brittany chiến thắng thử thách nên sẽ nhận được trang sức trị giá $2.000 từ Swarovski cùng với việc được xuất hiện trong chiến dịch quảng cáo cho Swarovski trong tạp chí Multifacets, cô cũng sẽ được 8.5 điểm thử thách. Ngày tiếp theo, các cô gái đã được giới thiệu với siêu mẫu Coco Rocha cho một buổi học về tạo dáng.

Ngày hôm sau, các cô gái được đưa tới quận Meatpacking của Manhattan cho buổi chụp hình tiếp theo trong những bộ đồ thời trang mang tính avant-garde. Vào buổi đánh giá ngay sau khi họ quay về Sydney với sự xuất hiện của giám khảo khách mời là David Cunningham, Jennifer đã tiết lộ rằng sẽ chỉ có 2 thí sinh sẽ bước vào chung kết. Kết quả là Brittany là thí sinh chung kết đầu tiên với 32 điểm, Lucy là người thứ hai với 29.5 điểm còn Jess là thí sinh bị loại đầu tiên với 28.5 điểm và Alex là thí sinh thứ hai bị loại với 29 điểm.

Nhiếp ảnh gia: Nigel Barker
Khách mời đặc biệt: Anne Slowey, Nathalie Colin, David Cunningham, Coco Rocha, Nick Hudson

Tập 10: And Australia's Next Top Model is...
Khởi chiếu: 2 tháng 7 năm 2015

Brittany và Lucy được di chuyển tới khách sạn The Darling để ở trong tuần cuối cùng của cuộc thi. Ngày hôm sau, họ đã có buổi chụp hình cuối cùng cho ảnh bìa và 8 trang biên tập cho tạp chí Elle.

Ngày tiếp theo, Cheyenne & Didier đã gặp Brittany và Lucy tại khách sạn để gây bất ngờ cho 2 cô gái khi mẹ của họ đến thăm. Sau đó, họ được gặp lại 11 thí sinh bị loại trước đó cho buổi trình diễn thời trang cuối cùng tại Trung tâm biểu diễn nghệ thuật Carriageworks, nơi siêu mẫu và nhà sáng lập Top Model Tyra Banks xuất hiện như là giám khảo khách mời đặc biệt cuối cùng của chương trình. Nhưng trước đó, từng người một đã.có một buổi nói chuyện riêng với Tyra. Sau buổi trình diễn, các giám khảo cùng với Tyra đã đánh giá về ảnh bìa của 2 thí sinh. Kết quả cuối cùng, Brittany là quán quân thứ chín của Australia's Next Top Model.

Nhiếp ảnh gia: Pierre Toussaint
Khách mời đặc biệt: Justine Cullen, Tyra Banks

Kết quả

Điểm
(Tổng và Trung bình trong bảng được tính từ từng số điểm mỗi tập)

 Thí sinh có điểm cao nhất.
 Thí sinh bị loại.
 Thí sinh có cùng điểm ở cuối bảng nhưng được an toàn.
 Thí sinh ở cuối bảng.

Xếp hạng

 Thí sinh bị loại.
 Thí sinh có cùng điểm ở cuối bảng nhưng được an toàn.
 Thí sinh chiến thắng cuộc thi.

 Trong tập 2, Zahra tham gia cuộc thi vào cuối tập và do đó không nhận được điểm số đầu tiên của cô cho đến tập này.
 Trong tập 5, đã có loại trừ kép. Zahra đã bị loại sau khi điểm cô thấp hơn Alex trên bảng điểm. Mặc dù ghi được điểm cao hơn Zahra, Tanahya cũng không có ghi điểm cao hơn Alex.
 Trong tập 6, Izi và Lucy có điểm số thấp nhất là 25.5 và các giám khảo đã bỏ phiếu để cứu một trong số họ khỏi bị loại. Jen và Alex đã bỏ phiếu bình chọn để cứu Lucy, đưa 2/3 số phiếu để giữ an toàn và loại Izi khỏi cuộc thi.
 Trong tập 9, đã có loại trừ kép. Jess đã bị loại sau khi Lucy có điểm cao hơn cô trên bảng điểm. Mặc dù ghi được điểm cao hơn Jess, Alex cũng không có ghi điểm cao hơn Lucy.

Buổi chụp hình
Tập 1: Ảnh chân dung tự nhiên trắng đen
Tập 2: Phong cách cá tính của tính cách
Tập 3: Phong cách sang trọng ở Hosier Lane
Tập 4: Đồ bơi với người mẫu nam
Tập 5: Áo sơ mi trắng theo nhóm trong thời trang thập niên 1990
Tập 6: Trang biên tập cho tạp chí Cosmopolitan ở vòng đua Valvoline
Tập 7: Đánh nhau với người mẫu Alyssa Sutherland
Tập 8: Những vị khách VIP sau bữa tiệc
Tập 9: Avant-grade trên đường phố Manhattan
Tập 10: Ảnh bìa tạp chí Elle

Diện mạo mới
 Alex: Cắt đều và nhuộm màu sáng hơn
 Brittany: Nhuộm màu nâu đậm với highlight màu nâu đỏ
 Izi: Tạo 1 đường ở phần giữa với mái và cắt tấng
 Jess: Nhuộm màu đỏ đậm
 Jordan: Nhuộm nâu
 Lauren: Nhuộm vàng
 Lucy: Cắt ngắn tới vai và nhuộm màu socola nâu
 Phoebe: Tóc bob màu sáng
 Tanahya: Cắt ngắn tới vai và nhuộm vàng
 Zahra: Cắt đều

Tham khảo

Liên kết ngoài
 Official website (archive at the Wayback Machine)

9


title: Neonerita perversa

text:
Neonerita perversa là một loài bướm đêm thuộc phân họ Arctiinae, họ Erebidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Neonerita


title: Phytometra lutalgira

text:
Phytometra lutalgira là một loài bướm đêm trong họ Erebidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Phytometra


title: Dusona filicornis

text:
Dusona filicornis là một loài tò vò trong họ Ichneumonidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Dusona


title: Piers Morgan

text:
Piers Stefan Pughe-Morgan (họ cũ: O'Meara; sinh ngày 30/3/1965) là nam MC, nhà báo người Anh Quốc. Ông hiện đang làm MC tại chương trình Good Morning Britain.

Thời thơ ấu

Sự nghiệp

Đời tư

Giải thưởng và đề cử

Tham khảo

Liên kết ngoài

 Piers Morgan on instagram

 Profile: Piers Morgan BBC News, ngày 14 tháng 5 năm 2004

Sinh năm 1965
Nhà văn Vương quốc Liên hiệp Anh thế kỷ 20
Nhà văn Vương quốc Liên hiệp Anh thế kỷ 21
Người Vương quốc Liên hiệp Anh gốc Ireland
Nhân vật còn sống


title: Danh sách số UN từ 0001 đến 0100

text:
Sau đây là danh sách số UN từ UN 0001 đến UN 0100.

Tham khảo

Danh sách số UN


title: Marshal Johnson

text:
Marshal Mfon Johnson (sinh 12 tháng 12 năm 1989 ở Uyo, Akwa Ibom) là một cầu thủ bóng đá Nigeria thi đấu cho Al-Fujairah SC.

Sự nghiệp
Johnson bắt đầu sự nghiệp cùng với Akwa United F.C. và gia nhập ngày 26 tháng 5 năm 2009 đến câu lạc bộ Bỉ R. Union Saint-Gilloise ký bản hợp đồng 2 năm. Ngày 24 tháng 9 năm 2010 anh rời khỏi R. Union Saint-Gilloise và ký hợp đồng với KAS Eupen.

Tham khảo

Liên kết ngoài
NZS

Sinh năm 1989
Nhân vật còn sống
Người Uyo
Cầu thủ bóng đá Nigeria
Tiền vệ bóng đá
Cầu thủ bóng đá R. Union Saint-Gilloise
Cầu thủ bóng đá Akwa United F.C.
Cầu thủ bóng đá K.A.S. Eupen
Cầu thủ bóng đá Nemzeti Bajnokság I
Cầu thủ bóng đá Budapest Honvéd FC
Cầu thủ bóng đá Budapest Honvéd FC II
Cầu thủ bóng đá ND Gorica
Cầu thủ bóng đá nước ngoài ở Bỉ


title: Vụ tấn công chống lại những người chăn bò Fulani tháng 3 năm 2019

text:
Trong giữa tháng 3 năm 2019, có báo cáo rằng đã xảy ra việc các thợ săn tấn công thiệt mạng 160 người Fulani ở trung tâm Mali. Bạo lực xảy ra sau hậu quả các cuộc khủng bố Hồi giáo ở nước này bị trấn áp bởi chính phủ Mali. Hai ngôi làng, Ogossagou và Welingara, bị ảnh hưởng đặc biệt.

Bối cảnh
Những người chăn bò Fulani ngày càng có nhiều xung đột và cạnh tranh với các nhóm khác trên đất liền và nước tiếp cận với gia súc của họ. Những xung đột này trở nên trầm trọng hơn bởi biến đổi khí hậu, suy thoái đất đai và gia tăng dân số.

Theo African Arguments, "Mặc dù chỉ một phần nhỏ trong số tất cả người Fulani đang tích cực hỗ trợ các nhóm Hồi giáo như vậy, nhưng tuyên truyền này đã thành công trong việc liên kết cả cộng đồng với các diễn viên bạo lực này, tiếp tục leo thang vòng tròn bạo lực

Tham khảo

Tội phạm 2019 ở Mali
Thanh trừng sắc tộc ở Châu Phi
Người Fula
Tội phạm tháng 3 năm 2019
Sự kiện tháng 3 năm 2019 ở Châu Phi
Vụ giết người hàng loạt năm 2019
Thảm sát ở Châu Phi
Vùng Mopti
Sự cố khủng bố ở châu Phi năm 2019
Khủng bố ở Mali


title: Hypopleurona submarginalis

text:
Hypopleurona submarginalis là một loài bướm đêm trong họ Noctuidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Hypopleurona


title: Arid (ban nhạc)

text:
Arid là một ban nhạc rock của Bỉ, được thành lập vào giữa những năm 1990, bao gồm bốn thành viên: Jasper Steverlinck (vocal và guitar), David Du Pré (guitar), Filip Ros (bass) và Steven Van Havere (tay trống).

Lịch sử
Nhóm lần đầu tiên thu hút sự chú ý của hãng thu âm Double T khi họ vào chung kết tại Humo Rock Rally, một cuộc thi nhạc rock danh tiếng có nguồn gốc ở Bỉ, vào năm 1996.

Album đầu tiên của họ là Little Things Of Venom năm 1998 (được đặt tên lại là The Close Of Every Day để phát hành tại Hoa Kỳ). Năm 1999, sau thành công của album này, họ đã lưu diễn với ban nhạc Suede cũng như mở màn cho ban nhạc nổi tiếng của Bỉ K's Choice. Năm sau, họ đã mở màn cho Counting Crows trong chuyến lưu diễn châu Âu của ban nhạc đó.

Vào năm 2002, ban nhạc đã phát hành một album phòng thu thứ hai, All Is quiet Now, ngay sau đó là một album trực tiếp (Live vào năm 2003).

Năm 2008, album phòng thu thứ ba của họ All Things Come in Waves đã được phát hành.

Năm 2009, Steverlinck được Arjen Lucassen chọn làm ca sĩ chính cho dự án phụ của nhóm mang tên Guilt Machine.

Năm 2010 chứng kiến sự phát hành album phòng thu thứ tư của họ Under the Cold Street Lights.

Ảnh hưởng
Giọng của Steverlinck, với giọng hát lớn, có thể so sánh với giọng của Jeff Buckley hay Freddie Mercury. Trên trang web chính thức của họ, ban nhạc nêu rõ những ảnh hưởng âm nhạc của họ bao gồm:

 Ben Harper
 Björk
 Boards Of Canada
 Fiona Apple
 Future Sound Of London
 Sigur Rós
 Pearl Jam
 Radiohead
 Aphex Twin
 Jeff Buckley
 Tool

Danh sách đĩa hát

Albums

 1998 - Little Things Of Venom (phát hành tại Mỹ vào năm 2000 với tên '(At The Of Of Every Day )
 2002 - All Is Quiet Now
 2003 - Sống
 2008 - Mọi thứ đến trong sóng

 Track listing
 "Right This Time" — 2:45
 "When It's Over It's Over" — 3:54
 "Words" — 3:46
 "Why Do You Run" — 3:00
 "Lost Stories (Run Away With You)" — 4:11
 "If You Go" — 4:10
 "Tied To The Hands That Hold You" — 3:13
 "I Don't Know Where I'm Going" — 3:02
 "I Hear Voices" — 3:28
 "In Praise Of" — 3:17

 2010 - Under the Cold Street Lights

 Track-Listing
 "The Flood" -- 4:37
 "Come On" -- 3:28
 "Something Brighter" -- 3:39
 "Seven Odd Years" -- 3:14
 "Mindless" -- 4:11
 "All That's Here Is All That's Left" -- 4:40
 "Custom Gold" -- 3:57
 "Broken Dancer" -- 3:27
 "Lock And Chain" -- 4:35
 "Cold Street Lights" -- 3:55

Đĩa đơn

 "Life" (1999)
 "Believer" (1999)
 "Too Late Tonight" (1999)
 "Me And My Melody" (2000)
 "All Will Wait" (2000)
 "You Are" (2002)
 "Everlasting Change" (2002)
 "Life On Mars" (2002)
 "Let Her Down Easy" (2003)
 "Words" (2007)
 "Why Do You Run" (2007)
 "Come On" (2010)
 "Broken Dancer" (2010)
 "The High Life" (2011)
 "Seven Odd Years" (2012)

Tham khảo

Liên kết ngoài

 Trang web ban nhạc chính thức
 Trang web chính thức của Jasper Steverlinck
 [ Tổng quan khô cằn] trên Allmusic
 Myspace chính thức của ban nhạc

Ban nhạc


title: Nemoria saturiba

text:
Nemoria saturiba là một loài bướm đêm trong họ Geometridae.

Hình ảnh

Chú thích

Liên kết ngoài

Nemoria
Động vật được mô tả năm 1969


title: Barcita muscosa

text:
Barcita muscosa là một loài bướm đêm trong họ Noctuidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Barcita


title: 238 (số)

text:
238 (hai trăm ba mươi tám) là một số tự nhiên ngay sau 237 và ngay trước 239.

Tham khảo

Số chẵn


title: Alysina nullifera

text:
Alysina nullifera là một loài bướm đêm trong họ Noctuidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Alysina


title: Epalzeorhynchos kalopterus

text:
Cá phi hồ hay cá cáo bay (Danh pháp khoa học: Epalzeorhynchos kalopterus) loài cá nước ngọt thuộc họ Cyprinidae ở vùng Đông Nam Á.

Đặc điểm
Chúng là loài cá cảnh khá phổ biến và được biết đến để ăn tảo xanh. Chúng có một cơ thể dài đặc trưng với một vùng bụng phẳng. Vùng lưng của nó có một màu sắc khác nhau, từ ô liu đến nâu sẫm. Phần nửa dưới của cơ thể của chúng có một màu trắng hơi ngả vàng. Một dòng màu nâu đen rõ ràng ở miệng, mắt và đuôi. Ngày đầu của đường nâu-đen này là một sọc màu vàng. Đôi mắt của chúng có thể có một mống mắt đỏ. Lưng của nó, hậu môn và vây bụng bao gồm một dải màu đen và viền.

Chúng có thể dài đến 6 cm, rất khó để phân biệt con đực và con cái. Chúng thường sống và phát triển mạnh trong các con sông chảy nhanh chân đồi và suối của Borneo, Java và Sumatra trong khu vực Đông Nam Á. Trong hồ cá, chúng có thể sống đến từ 8-10 năm. Mặc dù một kẻ ăn tảo, chúng cũng được biết đến là có thể tiêu thụ thực phẩm ở dạng mảnh, tấm và là động vật ăn tạp như ăn các loại rau như rau bina, bí và rau diếp, giáp xác và côn trùng thủy sinh khác.

Chú thích

Tham khảo

Động vật được mô tả năm 1851
Cá Thái Lan
Cá cảnh
Cá nước ngọt Indonesia
K


title: Thành phố Hanse

text:
Thành phố Hanse, tiếng Đức là Hansestadt là một thành phố, từ thời Trung cổ đã nhập với các thành phố khác thành liên minh Hanse, liên minh của các thành phố thương mại. Liên minh các thành phố của Hanse thì rất lỏng lẻo và không có ký một hợp đồng nào cả. Bởi thế rất khó nói, thành phố nào trong một thời điểm nào đó thuộc về liên minh Hanse. Cả Hanse cũng không muốn xác định số và tên các thành phố. Chẳng hạn họ từ chối không đưa nhà vua Anh Quốc danh sách chi tiết, bởi vì có lẽ họ không có danh sách đó. Nhiều thành phố Hanse thuộc các thành phố bên cạnh lớn hơn, mà cũng nằm trong liên minh Hanse.

Tổng cộng có khoảng 200 địa điểm, mà trong một thời gian nào đó trực tiếp hay gián tiếp thuộc Hanse. Vào ngày họp Hanse cuối cùng vào năm 1669 tại Lübeck chỉ còn 9 thành phố đại diện: Lübeck, Hamburg, Bremen, Braunschweig, Danzig, Hildesheim, Köln, Osnabrück và Rostock.

Tham khảo

Liên minh Hanse


title: Boucheron

text:
Boucheron (phát âm là [bu.ʃə.ʁɔ]) là một nhà trang sức người Pháp nằm ở Paris, 26 Place Vendôme, thuộc sở hữu của Kering.

Lịch sử

Ban đầu
Nhà Boucheron là một triều đại của gia đình người Pháp được thành lập bởi Frederic Boucheron năm 1858, với việc mở cửa hàng đầu tiên của ông ở Galerie de Valois, tại Palais-Royal, trong thời kỳ hoàng kim của Đế quốc Pháp lần thứ hai. Ông đã tạo ra màu sơn của mình vào năm 1866 và một năm sau đoạt huy chương vàng trong Triển lãm Vũ đoàn (1867).

Năm 1893, Frédéric Boucheron trở thành người thợ kim hoàn đầu tiên chuyển đến Lâu đài Vendôme. Theo truyền thuyết, ông đã chọn địa điểm 26 Place Vendôme, nơi Boucheron vẫn còn cho đến ngày nay, bởi vì nó là góc nắng nhất của quảng trường. Ông tin rằng những viên kim cương trong cửa sổ sẽ lấp lánh hơn tất cả.

Năm 1893, Boucheron mở một cửa hàng ở Moscow, sau đó chuyển sang Saint Petersburg năm 1911. Năm 1903, một cửa hàng ở London và một văn phòng ở New York. Nhiều cửa hàng mở cửa tiếp theo tại Nhật Bản năm 1973, Thượng Hải, Dubai vào năm 2005, và cuối cùng là Hồng Kông và Kuala Lumpur năm 2006.

Boucheron là một doanh nghiệp gia đình: sau cái chết của người sáng lập Frédéric Boucheron vào năm 1902, con cháu ông tiếp quản công việc kinh doanh. Năm 1994, kinh doanh gia đình chuyển sang một phương pháp tiếp cận toàn cầu hơn với việc bán cho Schweizerhall.

Nhà Boucheron sau đó đã được mua lại bởi Tập đoàn Gucci cũ năm 2000, được thành lập bởi PPR năm 2004. Pierre Bouissou đã được bổ nhiệm CEO tháng 4 năm 2011 và được thay thế bởi Helene Poulit-Duquesne vào tháng 7 năm 2015.

Những năm hoàng gia
Năm 1878, Hoàng tử Nga Felix Youssoupoff đã mua một bộ trang phục được trang trí với sáu cái móc kim cương có thể tháo rời trong một lần thăm viếng Paris của ông.

Năm 1921, Boucheron được ủy nhiệm để làm một vương miện cho Lady Greville sau này được trao cho Queen Elizabeth The Queen Mother. Cháu trai Charles Charles đã thông qua vương miện cho vợ Camilla, Công tước xứ Cornwall.
Nữ hoàng Elizabeth II cũng có một bộ sưu tập đồ trang sức Boucheron.

Năm 1928, Maharaja của Patiala yêu cầu Boucheron đặt những viên đá của kho tàng của ông, được đưa đến cửa hiệu Place Vendôme của hoàng tử.

Ngoài Hoàng Alexander III, các nhà bảo trợ hoàng gia của Boucheron bao gồm Maharajah Sir Bhupinder Singh của Patiala, Riza Shah Pahlevi, Nữ hoàng Farida của Ai Cập và Nữ hoàng Rania của Jordan.

Bộ sưu tập
Một trong những dòng đầu tiên được tạo ra là dòng rắn tượng trưng trong những năm 1970.

Solange Azagury-Partridge được bổ nhiệm làm Giám đốc Sáng tạo vào năm 2001, cô giữ vị trí này trong ba năm. Năm 2002 bắt đầu xuất hiện bộ sưu tập "Beauté Dangereuse" và "Cinna Pampilles", "Not Bourgeois" ra mắt năm sau.

Năm 2004, dòng sản phẩm trang sức cao Jaipur và bộ sưu tập "Déchaînée" được ra mắt.

Năm 2005 là một năm sáng tạo của House of Boucheron: dòng sản phẩm nữ trang "Trouble", "Quatre", "Diablotine", "Vingt-Six" và "Trouble Désir" được ra mắt.

Năm 2006 "Exquises Confidences" được ra mắt, và một năm sau bộ sưu tập đồ trang sức cao cấp "Fleurs Fatales" ra mắt.

Trong năm 2010, Boucheron đã giới thiệu một loạt đồ trang sức đầy màu sắc để tăng cường bộ sưu tập "Cinna Pampilles".

Trong năm 2011, dòng "Nội các Tò mò" đã được đưa ra.

Cộng tác
Năm 1996 Boucheron cộng tác với Waterman Paris để sản xuất phiên bản giới hạn, Edson signe Boucheron. Cái nib được làm bằng vàng rắn 18K với thân cây của cây bút là nhựa Resin. Giá bán lẻ là 2000 € / $ 2700 / £ 1700 và chỉ giới hạn ở 3471 chiếc (con số này là tổng số năm xây dựng Waterman, 1883 và Boucheron, 1858). Bút vẫn là một trong những phần được tìm kiếm nhiều nhất trong hạng mục viết tốt.

Trong năm 2006, Boucheron và Alexander McQueen đã hợp tác để tạo ra một chiếc túi Novak giới hạn kết hợp mẫu mã rắn của dòng Trouble của Boucheron.

Sự khởi đầu của sự cộng tác giữa Boucheron và thợ đồng hồ Thụy Sĩ Girard-Perregaux bắt đầu một năm sau đó vào năm 2007, trong đó có LadyHawk Tourbillon và bộ sưu tập cống phẩm Boucheron giới hạn.

Trong năm 2010, Boucheron và MB & F đã tung ra chiếc đồng hồ HM3 JwlryMachine.

Boucheron ngày nay
Nó có 34 cửa hàng trên toàn thế giới và một trang web thương mại điện tử trực tuyến ra đời năm 2007. Claire Choisne được bổ nhiệm làm Giám đốc Sáng tạo vào năm 2011. Doanh thu ước tính của công ty (trong năm 2010/2011) là 50 triệu Euro trong tổng doanh số bán hàng và 5 triệu Euro về đồng hồ.

Sản phẩm
Boucheron làm đồng hồ, và đồ trang sức, và cấp giấy phép nhãn hiệu cho nước hoa. Các phân khúc đồng hồ và đồ trang sức đã xuất hiện trong hơn 150 năm. Nước hoa đầu tiên "Boucheron" đã được đưa ra thị trường vào năm 1988. Hơn 22 loại nước hoa dành cho nam và nữ đã được công bố. Từ năm 2011 hương vị Boucheron đã được tạo ra, sản xuất và phân phối theo giấy phép của Interparfums.

Xếp loại Diamonds của Boucheron
Boucheron đã xây dựng một hệ thống phân loại để xác định giá trị của một viên kim cương, được phát triển dựa trên cơ sở đồng tiền quốc tế của kim cương. Phương pháp đánh giá Boucheron đã được đăng ký dưới tên B.I.R.D. (Xếp hạng Kim cương Boucheron). Hệ thống phân loại gốc này dựa trên đánh giá về chất lượng kim cương và dựa vào phân tích kết hợp hai tiêu chí: thứ nhất, mức độ rõ nét và thứ hai, màu sắc của đá. Điểm quan trọng của hai biến số, "rõ ràng" và "màu" giao nhau cho thấy dấu hiệu đánh giá giữa 90/100 và 99/100 đối với chất lượng của viên kim cương. Một dấu hiệu 100/100 sẽ chỉ ra rằng đá có mức độ hoàn hảo cuối cùng, theo tiêu chí của Boucheron.

Điện thoại di động Vertu
Trong một liên doanh với thương hiệu điện thoại di động Vertu, Boucheron đã tạo ra những chiếc điện thoại di động có số lượng lớn đầu tiên trên thế giới ra khỏi các loại đá quý và đá quý. Sự hợp tác này tiếp tục với lễ kỷ niệm 150 năm thành lập với 7 dòng điện thoại di động Vertu mới được lấy cảm hứng từ bộ sưu tập kỷ niệm cao của Boucheron's High Jewellery "Enchanting Boucheron". Chỉ có tám mẫu của mô hình Cobra trong hoa hồng được đặt vòng quanh bằng hồng ngọc và viên kim cương lê và đôi mắt ngọc lục bảo. Vendôme, 26 vị trí của người thợ kim hoàn nổi tiếng, được đặt trong một chiếc hộp bằng vàng hồng, mô hình Python, một bộ serpent với nhiều màu sapphire, kim cương và hai ngọc bích.

Bán lẻ
Mạng lưới phân phối của Boucheron được làm từ 34 cửa hàng ở khắp nơi trên thế giới (Paris, Cannes, Saint-Tropez, Monaco, Beirut, London, San Francisco, Tokyo, Saitama, Yokohama, Fukuoka, Kyoto, Osaka, Hiroshima, Okayama, Nagoya, Đài Bắc, Seoul, Thượng Hải, Hong Kong, Kuala Lumpur, Dubai, Baku, Moscow và Almaty), Kuwait và hơn 100 nhà bán lẻ được chứng nhận.

Tham khảo

Công ty Pháp


title: Euclidia tarsalis

text:
Euclidia tarsalis là một loài bướm đêm trong họ Erebidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Euclidia


title: Lithophasia cyaxares

text:
Lithophasia cyaxares là một loài bướm đêm trong họ Noctuidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Lithophasia


title: Neocryptopteryx hypodyneri

text:
Neocryptopteryx hypodyneri là một loài tò vò trong họ Ichneumonidae.

Chú thích

Liên kết ngoài

Neocryptopteryx


title: Tanachai Noorach

text:
Tanachai Noorach (, sinh ngày 18 tháng 3 năm 1992), là một Cầu thủ bóng đá người Thái Lan thi đấu ở vị trí thủ môn cho câu lạc bộ Giải bóng đá Ngoại hạng Thái Lan Chonburi.

Sự nghiệp câu lạc bộ

Tham khảo

Liên kết ngoài

Sinh năm 1992
Nhân vật còn sống
Người Nong Khai
Cầu thủ bóng đá Thái Lan
Thủ môn bóng đá
Cầu thủ bóng đá Chonburi F.C.
Cầu thủ Giải bóng đá Ngoại hạng Thái Lan