markdown:
Kỹ Thuật - Công Nghệ
Hóa học - Dầu khí
Xem bản đầy đủ
Hoá học lượng tử
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
MỞ ĐẦU
Hoá học lượng tử bắt đầu phát triển từ khoảng những năm 30 của thế kỉ
XX và ngày càng chứng tỏ là một lý thuyết không thể thiếu trong mọi lĩnh vực
hoá học. Hoá học lượng tử là nghành khoa học nghiên cứu các hệ lượng tử dựa
vào phương trình chính tắc của cơ học lượng tử do Schrodinger đưa ra năm
1926, và nhanh chóng trở thành công cụ hữu ích của hóa lý thuyết để đi sâu tìm
hiểu, nghiên cứu vấn đề cốt lõi nhất của hoá học là cấu trúc và các tính chất hoá
lý của các chất.
Sự xâm nhập ngày càng sâu rộng của hoá học lượng tử ( HHLT) vào hoá
học hữu cơ ( HHHC) đem lại cho HHHC cơ sở lý thuyết vững vàng, tạo điều
kiện cho HHHC phát triển mạnh mẽ, ngày càng có nhiều ứng dụng sâu rộng
trong khoa học công nghệ và đời sống. Trong lĩnh vực giảng dạy hoá học, nhờ
có HHLT mà HHHC có được bản chất, quy luật và định lượng.
Các quy luật phản ứng thế vào một số hợp chất hữu cơ, đặc biệt là phản
ứng thế vào vòng benzen, là những quy luật thực nghiệm được hình thành rất
lâu, và được sử dụng nhiều trong giảng dạy hoá học hữu cơ. Các nghiên cứu
khoa học đã chỉ ra được hướng thế vào liên kết C – H trong vòng benzen. Tuy
nhiên cho đến nay chưa có tài liệu nào công bố số liệu giải thích và làm rõ thêm
những quy luật trên. Trong khi đó, các phần mềm được sử dụng trong tính toán
HHLT ngoài việc xác định cấu trúc và đưa ra các tham số HHLT còn làm sáng
tỏ nhiều cơ chế của phản ứng hoá học, giải thích đúng đắn các quy luật hoá học,
kiểm tra kết quả nhận được từ thực nghiệm. Hơn thế nữa, HHLT còn thực hiện
một số nghiên cứu mà thực nghiệm không thể làm được như dự đoán một số kết
quả, khảo sát các hợp chất chuyển tiếp, các hợp chất trung gian có thời gian tồn
tại ngắn.
Hiện nay, việc đổi mới phương pháp dạy học đang được triển khai rộng
khắp trong toàn nghành giáo dục . Để chuyển quá trình dạy - học từ truyền thụ -
chấp nhận sang hướng dẫn - chủ động khám phá tri thức, “Dạy bản chất, quy
luật và có định lượng”.
Trang 1
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Trên thực tế, phương trình Schrodinger đối với hệ nhiều hạt rất phức tạp,
không thể giải được một cách chính xác mà phải sử dụng các phương pháp gần
đúng. Có rất nhiều các phương pháp gần đúng với mức độ chính xác khác nhau.
Ngày nay, sự phát triển nhanh chóng của khoa học công nghệ, các phần mềm
ứng dụng của HHLT và hóa lý thuyết đã trở thành những công cụ đắc lực trong
việc hoàn chỉnh các phương pháp tính và đặc biệt cho phép giải các bài toán
lớn, phức tạp với tốc độ xử lý nhanh, ít tốn kém. Các phần mềm hoá học đã
được xây dựng như: MOPAC, HYPERCHEM, GAUSSIAN…có thể vận hành
trên mọi hệ điều hành khác nhau, với các phiên bản thường xuyên được nâng
cấp. Tuỳ theo mục đích nghiên cứu, thời gian tính và đặc điểm hệ chất nghiện
cứu mà mỗi phần mềm có tính ưu việt riêng.
Trong số đó, GAUSSIAN là phần mềm phát triển vượt trội về các
phương pháp ab initio (DFT) khá hiệu quả, được nhiều nhà nghiên cứu chuyên
nghiệp sử dụng . Với các thuật toán được viết tốt hơn, các bước tối ưu hoá của
Gaussian cần 4 chuẩn hội tụ trong khi Hyperchem chỉ có 1. Tuy chạy hơi chậm
nhưng có độ chính xác khá cao, vì thế đây là một công cụ hữu hiệu trợ giúp các
nhà hoá học thực nghiệm trong nghiên cứu của mình .
Từ những lý do trên, chúng tôi chọn đề tài nghiên cứu: “ Kiểm chứng
quy luật thế vào phân tử anilin và nitrobenzen bằng lý thuyết Hoá học lượng
tử”.
Luận văn gồm các phần mở đầu, nội dung, kết luận, tài liệu tham khảo
và phụ lục. Phần nội dung chính gồm 3 chương.
Chương 1 : Tổng quan
Chương 2 : Đối tượng và phương pháp nghiên cứu.
Chương 3 : Kết quả và thảo luận.
Áp dụng phương pháp lượng tử gần đúng để khảo sát đối tượng nghiên
cứu, chúng tôi sẽ giải quyết các vấn đề sau:
1. Chọn hệ chất nghiên cứu, chọn phương pháp tính phù hợp với đối tượng
nghiên cứu.
Trang 2
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
2. Xác định các tham số lượng tử cho hệ chất nghiên cứu như: Hình học
phân tử, sự phân bố mật độ điện tích, năng lượng cho hệ chất nghiên cứu.
3. Thảo luận kết quả tính để đưa ra hướng thế electrophin và đối chiếu với
quy luật thế đã biết và đưa ra kết luận.
4. Áp dụng các kết quả trên vào việc giảng dạy hoá học ở phổ thông.
Chúng tôi hy vọng các kết quả của luận văn có thể góp phần làm rõ hơn
hướng thế electrophin vào phân tử anilin, nitrobenzen và là tài liệu tham khảo
cho việc giảng dạy hoá học ở trường phổ thông .
Trang 3
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
CHƯƠNG 1 - TỔNG QUAN
1.1. CƠ SỞ LÝ THUYẾT HÓA HỌC LƯỢNG TỬ.
1.1.1. Phương trình Schrodinger.
Sự biến đổi trạng thái vi mô theo thời gian của hệ lượng tử được mô tả
bởi phương trình Schrodinger (1926) có dạng tổng quát:
ħ ĤΨ (1.1)
Ψ(q,t) – Hàm sóng mô tả trạng thái của hệ lượng tử theo tọa độ (q) và
thời gian (t). Nếu biết hàm sóng tại thời điểm t có thể xác định Ψ tại mọi thời
điểm tiếp theo.
Ĥ – Toán tử Hamilton của hệ.
Phương trình (1.2) là phương trình vi phân tuyến tính thuần nhất nên các
nghiệm , , …độc lập cũng lập thành một nghiệm chung dưới dạng tổ
hợp tuyến tính:
Ψ(q,t) = + + … + (1.2)
Các thông tin về hệ lượng tử thu được từ việc giải phương trình
Schrodinger. Vì tính phức tạp của hệ nhiều electron nên không thể giải chính
xác phương trình này . Để giảm bớt khó khăn, người ta đã đưa ra những quan
điểm lý luận gần đúng để áp đặt lên hệ .
1.1.2. Toán tử Hamilton
Toán tử Ĥ dùng cho hệ bao gồm M hạt nhân và N electron được viết dưới dạng:
(1.3)
Ở đây A, B biểu thị cho M hạt nhân, còn i, j thể hiện cho N electron hệ.
- Số đơn vị điện tích và các hạt nhân A, B
- Khoảng cách giữa các electron thứ i và thứ j
- Khoảng cách giữa các electron thứ i và hạt nhân A
- Khoảng cách giữa hạt nhân A và B
Trang 4
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Do khối lượng electron nhỏ hơn hàng nghìn lần so với khối lượng hạt
nhân nên có thể coi các hạt nhân là đứng yên. Một cách gần đúng trong tính
toán hóa lượng tử người ta xem động năng của các hạt nhân bị triệt tiêu và thế
năng đẩy giữa các hạt nhân là một hằng số. Vì vậy, thực chất toán tử Ĥ ở đây là
toán tử Hamilton electron – H
el
.
(1.4)
1.1.3. Phương trình Schrodinger của nguyên tử nhiều electron
Với nguyên tử nhiều electron phương trình Schrodinger có dạng phức
tạp hơn nhiều so với phương trình Schrodinger của nguyên tử hay ion một
electron.
Hamilton của nguyên tử có N electron có dạng như sau:
(1.5)
Ở đây:
Phương trình Schrodinger cho nguyên tử nhiều electron không thể giải
chính xác một cách định lượng là một số hạng đáng kể khó
có thể bỏ qua trong toán tử Hamilton. Để giải được phương trình, người ta
thường sử dụng các giả thiết gần đúng toán học đơn giản nhất là: mỗi electron
tương tác với trường trung bình tạo ra bởi hạt nhân và tất cả các electron khác
(phép tính gần đúng trường tự hợp).
Trang 5
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
1.1.4. Phương trình Schrodinger của phân tử.
1.1.4.1. Phương pháp gần đúng MO – LCAO.
Xem Ψ là các obitan spin phân tử (tương tự các obitan spin nguyên tử)
và là các hàm sóng một electron dùng để tạo Ψ.
Hầu hết hình thức chung để xây dựng các obitan spin phân tử là “tổ hợp
tuyến tính của các obitan nguyên tử”, phương pháp (MO – LCAO). Các obitan
phân tử (Ψ) có thể tạo bởi một tập các obitan một electron ( ) tâm ở trên mỗi
hạt nhân:
(1.6)
Ở đây, là các hệ số khai triển và m là kích cỡ của tập hàm cơ sở, có
thể tính bằng phương pháp biến phân.
1.1.4.2. Phương pháp biến phân
Mục đích của phương pháp dựa trên MO – LCAO là để tìm ra gần
đúng nhất với hàm sóng thực tế Ψ ứng với năng lượng cực tiểu theo tập hàm cơ
sở đã chọn. Biến đổi từ phương trình Schrodinger ta có:
(1.7)
Ở đây là phần tử thể tích vô cùng nhỏ của không gian và spin.
Nếu hàm Ψ đã chuẩn hóa thì tích phân ở mẫu bằng đơn vị và phương trình có
dạng: (1.8)
Khi áp dụng phương pháp biến phân, hàm sóng gần đúng Ψ thường được
biểu diễn dưới dạng MO – LCAO ở trên, tức là:
Ψ = + + … + (1.9)
Khi đặt hàm (1.9) vào phương trình (1.7) trị số E phụ thuộc vào giá trị
của các hệ số , , … Theo nguyên lý biến nhân, những hệ số này phải
chọn như thế nào để trị số của E là cực tiểu. Muốn vậy, thì một cách thuận tiện
Trang 6
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
là xem các hệ số như những biến số mà giá trị của E phụ thuộc vào. Khi đó,
điều kiện cực tiểu của năng lượng được biểu diễn bằng: dE/d = 0 (1.10)
Thực hiện phép vi phân này sẽ dẫn đến hệ phương trình tuyến tính thuần
nhất:
(1.11)
Trong trường hợp tổng quát hệ phương trình tuyến tính thuần nhất có
dạng:
(1.12)
Hệ phương trình có thể viết gọn:
(1.13)
Trong đó i là số thứ tự của phương trình và j là số thứ tự của các số hạng
Hệ phương trình trên có nghiệm khác không khi định thức thế kỉ lập từ
các hệ số trong hệ phương trình bằng không:
Hay: (1.14)
Sau khi giải định thức thế kỉ người ta tìm được biểu thức đối với năng
lượng E, rồi đặt giá trị của E vào hệ phương trình nói trên thì sẽ xác định được
các hệ số từ đó xác định được hàm sóng cần tìm.
1.1.4.3 Thuyết trường tự hợp Hartree-Fock [14]
Tất cả các phương pháp tính obitan phân tử hiện đại (ab initio và bán
kinh nghiệm) sử dụng phương pháp tính gần đúng Hartree-Fock (HF) để giải
gần đúng hàm sóng phân tử.
Trang 7
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Phép tính gần đúng HF xét từng electron ( i ) trong trường của tất cả các
electron khác trong phân tử. Hamilton mô tả cho phép tính gần đúng này (gọi là
toán tử Fork) có dạng:
(1.15)
Ở đây:
* – là toán tử hàm Hamilton lõi của electron thứ i
* (1) (1) = (1) (1.16)
* (1) (1) = (1) (1.17)
Ở đây F là toán tử Fock, J (gọi là tích phân Coulomb) phản ánh thế
tương tác trung bình của electron i với tất cả các electron khác và K là tích phân
trao đổi.
Hai hàm J và K tự chúng là các hàm của các obitan phân tử một electron,
do đó toán tử Fock trên là toán tử cho hàm một electron ( ) và biểu diễn năng
lượng trung bình của electron thứ i phụ thuộc vào sự có mặt của k electron còn
lại.
Hai số hạng đầu tiên trong phương trình Fock có thể chấp nhận như ( ),
trong toán tử Hamilton nhiều electron trước đây:
h(1) + h(2)
Phương trình sóng có thể viết là:
(1.18)
Phương trình Hartree-Fork được giải bằng cách giải lặp.
Một hệ hàm được ước đoán ban đầu, từ đó xác định . Giải bài toán
trị riêng của thu được . Tiếp tục lấy để xác định và giải bài toán trị
Trang 8
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
riêng của thu được . Cứ tiếp tục như thế cho đến khi thu được lần
thứ k không khác thu được lần thứ k-1 với độ chính xác cho trước. Khi
đó thu được lần cuối cùng (lần thứ k) gọi là obitan trường tự hợp và các
của chúng ta là những nang lượng obitan Hartree-Fork tốt nhất.
Chất lượng của kết quả HF phụ thuộc vào kích cỡ và chất lượng của tập
hàm cơ sở. Tuy nhiên, độ chính xác của HF bị hạn chế bởi việc sử dụng các
hiệu ứng liên hỗ trung bình.
1.1.4.4. Phương trình Roothaan [14]
Phương pháp Hartree-Fork đề cập ở trên không rắc rối đối với việc sử
dụng trong những trường Coulomb đối xứng cầu, tức là đối với các nguyên tử.
Tuy nhiên, nó khó tính được đối với những phân tử, không có trường Coulomb
đối xứng cầu. Roothaan (1951) sử dụng các tập hàm cơ sở để mở rộng phần
không gian (bán kính) của các hàm spin – obitan. Việc này giúp chuyển các
phương trình HF thành một bài toán ma trận có thể giải được.
Ta biểu diễn mỗi hàm sóng không gian trong định thức Slater dưới dạng
một tổ hợp tuyến tính của các hàm cơ sở ( ) theo kiểu MO – LCAO:
Thay phương trình trên vào phương trình Hartree – Fock qua một số biến
đổi thêm ta được:
Hay (1.19)
Ở đây, là ma trận Fock, xác định bằng phương trình sau:
(1.20)
là ma trận Hamilton một electron chuyển động trong trường trung
bình của hạt nhân và các electron còn lại, P
µν
là ma trận hệ số (P
µν
= ) và
là tích phân hai electron (hai tâm):
Trang 9
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
(1.21)
Và là ma trận xen phủ, có biểu thức như sau:
(1.22)
Phương trình (1.22) là phương trình của một tập m phương trình và gọi
là phương trình Roothaan. Có thể viết gọn phương trình này dưới dạng:
Fc = Scε (1.23)
c là ma trận m x m, gọi là ma trận hệ số và ε là ma trận đường chéo năng
lượng obitan. Phương trình Roothaan có nghiệm khác không chỉ khi định thức
của hệ số thỏa mãn: det (1.24)
Giải phương trình Roothaan ta được và hệ số
Do việc giải các phương trình trên thực tế gặp rất nhiều khó khăn. Phần
khó khăn nhất là số lượng lớn các tích phân hai tâm và các tích phân
nhiều tâm hơn đặc biệt khó khăn và tốn nhiều thời gian. Đơn giản như, tập hàm
cơ sở cực tiểu của benzen có 222 111 tích phân hai tâm cần phải tính. Do đó,
người ta thường sử dụng các phương pháp tính gần đúng.
1.2. CƠ SỞ CỦA CÁC PHƯƠNG PHÁP TÍNH GẦN ĐÚNG LƯỢNG TỬ
Các phương pháp tính gần đúng được xây dựng dựa trên phương trình
Roothaan. Hầu hết các phương pháp này đều tập trung giải quyết vấn đề thế
năng tương tác giữa các electron với nhau dựa vào việc giải gần đúng các
phương trình chứa tích phân Coulomb và các tích phân xen phủ giữa các
electron.
Với một lượng lớn các electron của tích phân đa tâm xuất hiện trong các
số hạng J, K (trong phương trình 1.15, 1.19) hầu như không thể giải được. Để
khắc phục những trở ngại đó, người ta sử dụng một số phương pháp bán kinh
nghiệm khác nhau dựa vào một số giả thiết gần đúng sau:
- Giảm bộ hàm cơ sở
- Bỏ qua một số tích phân
Trang 10
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
- Thay thế một số tích phân bằng các hàm đơn giản có chứa tham số rút
ra từ thực nghiệm. Những tham số đó có được bằng cách đo hay tính toán như:
thế ion hóa, ái lực electron, phổ…
- Xem xét các hệ thống các electron σ và các electron π riêng rẽ.
Các phương pháp tính gần đúng hiện nay bao gồm các phương pháp tính
không kinh nghiệm ab initio (tính toán các tham số trên mô hình ước lượng) và
các phương pháp bán kinh nghiệm sử dụng các tham số thực nghiệm: CNDO,
NDDO, AM1, PM3, MINDO, ZINDO…
1.2.1. Tương quan electron
Theo nguyên tắc biến thiên, năng lượng thấp nhất được xem là kết quả
tính toán tốt nhất. Tuy vậy, ý tưởng cơ bản của SCF vẫn là xét các electron
riêng rẽ dưới tác dụng của một trường thế hiệu dụng tạo bởi phần còn lại của
phân tử. Do vậy ngay cả tính toán SCF tốt nhất (gọi là giới hạn SCF), năng
lượng vẫn cao hơn so với giá trị thực nghiệm. Sự sai khác giữa giới hạn SCF và
thực nghiệm được gọi là năng lượng tương quan. Đối với một bộ hàm đủ lớn,
năng lượng SCF đạt tới 99% nhưng 1% còn lại rất có ý nghĩa hóa học. Sự gần
đúng thô cho rằng năng lượng này chủ yếu do các electron trong cùng obitan
không gian tránh nhau gây ra. Tuy nhiên, khi kích thước phân tử tăng, số cặp
electron thuộc các MO khác nhau tăng nhanh hơn số electron thuộc cùng MO.
Do đó phần đóng góp vào năng lượng tương quan của cặp electron trong các
MO khác nhau cũng đóng vai trò đáng kể. Theo nguyên lý phản đối xứng,
không có các electron với spin cùng dấu trong một obitan không gian nên phần
tương quan chỉ được đóng góp bởi các cặp elecrtron: có spin trái dấu trong cùng
MO và khác MO, có spin cùng dấu trong các MO khác nhau. Tương quan giữa
các electron có spin trái dấu lớn hơn tương quan electron có spin cùng dấu.
Tương quan spin trái dấu còn được gọi là tương quan Coulomb, tương quan
spin cùng dấu là tương quan Fecmi. Cũng có thể xem xét vấn đề tương quan
electron dưới dạng mật độ electron: Trong lân cận của một electron có thể tìm
thấy một electron khác xa với xác suất nhỏ. Đối với electron có spin trái dấu
Trang 11
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
phần tương quan đó được gọi là hố Colulomb, còn với electron có spin cùng
dấu gọi là hố Fecmi.
Để cải tiến kết quả tính toán, nghĩa là phải tính được năng lượng tương
quan giữa các electron, một trong những vấn đề cần được quan tâm là bộ hàm
cơ sở.
1.2.2. Bộ hàm cơ sở
1.2.2.1. Obitan kiểu Slater và kiểu Gauss
Bộ hàm cơ sở là một sự biểu diễn toán học của các obitan trong hệ. Bộ
hàm cơ sở càng lớn, obitan càng chính xác vì sự hạn chế về vị trí của các
electron trong không gian càng giảm. Theo cơ học lượng tử, electron có mặt ở
mọi nơi trong không gian với một xác suất nhất định, giới hạn này tương ứng
với bộ hàm cơ sở vô hạn. Tuy nhiên, một bộ hàm cơ sở với vô hạn hàm sóng là
không thực tế. Một MO có thể được coi như một hàm số trong hệ tọa độ vô hạn
chiều được quy định bởi bộ hàm cơ sở. Khi dùng bộ hàm cơ sở hữu hạn, MO
chỉ được biểu diễn theo những chiều ứng với cơ sở đã chọn. Bộ hàm cơ sở càng
lớn, sự biểu diễn MO càng gần đúng càng tốt.
Có hai loại hàm sóng trong các bộ cơ sở: AO kiểu Slater (STO) và AO
kiểu Gauss (GTO) với biểu thức tương ứng trong hệ tọa độ cầu là:
(1.25)
(1.26)
Trong đó:
N là thừa số chuẩn hóa
với là vecto tọa độ obitan.
là tọa độ hạt nhân A
là hàm cầu.
ξ và α là thừa số mũ của các hàm STO và GTO tương ứng.
Do phụ thuộc vào bình phương của khoảng cách r nên GTO kém STO ở
hai điểm. Một là GTO mô tả kém các tính chất gần hạt nhân. Hai là GTO rơi
Trang 12
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
quá nhanh khi ra xa hạt nhân nên biểu diễn kém phần “đuôi” của hàm sóng.
Người ta nói rằng để đạt một độ chính xác như nhau, cần số hàm GTO gấp 3
lần số hàm STO. Tuy nhiên, GTO thuận lợi cho việc tính toán cấu trúc electron,
hàm sóng kiểu Gauss được dùng nhiều hơn.
Tổ hợp tuyến tính các hàm Gauss thu được hàm Gauss rút gọn (CGF):
(1.27)
Với: là các hệ số rút gọn được chọn sao cho hàm giống hàm STO
nhất.
1.2.2.2. Những bộ hàm cơ sở thường dùng.
Bộ hàm cơ sở đưa ra một nhóm hàm cơ sở cho mỗi nguyên tử trong phân
tử để làm gần đúng các obitan của nó. Bản thân những hàm cơ sở này đã là hàm
Gauss rút gọn.
Bộ cơ sở tối thiểu
Bộ cơ sở tối thiểu chứa hàm số cần thiết tối thiểu cho mỗi nguyên tử tức
là gồm những obitan vỏ trống.
Ví dụ:
-) H: 1s
-) C: 1s, 2s, 2 , 2 , 2
Bộ cơ sở tối thiểu dùng các obitan kiểu nguyên tử có kích thước không đổi.
Ví dụ: STO – 3G: dùng hàm Gauss ban đầu cho một hàm cơ sở.
Bộ cơ sở hóa trị và bộ cơ sở hóa trị tách.
Bộ cơ sở hóa trị gồm các obitan vỏ hóa trị
Ví dụ:
-) H: 1s
-) C: 2s, 2 , 2 , 2
Trang 13
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Cách thứ nhất làm tăng bộ cơ sở là làm tăng số hàm cơ sở của mỗi
nguyên tử. Bộ cơ sở hóa trị tách thì gấp đôi hoặc gấp ba, …số hàm cơ sở cho
mỗi obitan hóa trị.
Ví dụ:
-) H: 1s, 1s’ trong đó 1s và 1s’ là các obitan khác nhau
-) C: 1s, 2s, 2s’, 2 , 2 , 2 , 2 ’, 2 ’, 2 ’.
Bộ cơ sở hóa trị tách đôi như 3 – 21G: obitan lõi được biểu diễn bởi 3
hàm Gauss, obitan vỏ hóa trị thứ nhất (với C: 2s, 2 , 2 , 2 ) được biểu diễn
bởi 2 GTO, obitan vỏ hóa trị thứ hai (với C: 2s’, 2 ’, 2 ’, 2 ’) được biểu
diễn bởi một GTO.
Bộ hàm cơ sở hóa trị tách ba: 6 – 311G,…
Bộ cơ sở phân cực
Bộ cơ sở hóa trị chỉ làm thay đổi kích thước chứ không làm thay đổi
hình dạng obitan. Bộ cơ sở phân cực có thể thực hiện điều này bằng cách thêm
vào các obitan có momen góc khác với các obitan mô tả trạng thái cơ bản của
mỗi nguyên tử.
Ví dụ:
-) 6 – 31G(d): thêm các hàm d vào nguyên tử nặng.
-) 6 – 31G(d,p): thêm các hàm p vào nguyên tử H và các hàm của nguyên
tử nặng.
Hàm kiểu khuếch tán.
Hàm khuếch tán là những hàm s, p có kích thước lớn, mô tả các obitan
trong không gian lớn hơn. Bộ cơ sở có hàm khuếch tán quan trọng đối với
những hệ có electron ở xa hạt nhân. Ví dụ: Phân tử có đôi electron riêng, anion
và những hệ có điện tích âm đáng kể, trạng thái kích thích, hệ có ion hóa thấp.
Ví dụ:
-) 6-31+G(d) là bộ 6-31G(d) có thêm hàm khuếch tán đối với nguyên tử
nặng
-) 6-31++G(d) có thêm hàm khuếch tán đối với cả nguyên tử nặng và H.
Trang 14
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
1.2.3. Phương pháp phiếm hàm mật độ ( DFT ) [6, 7, 8, 14]
Trong nhiều năm qua DFT đã trở thành phương pháp hữu hiệu để mô tả
hệ lượng tử một cách có hệ thống. Những năm gần đây hóa học lượng tử cũng
đã ứng dụng DFT một cách rộng rãi và đã thu hút được những kết quả đáng ghi
nhận.
1.2.3.1. Các định lý Hohenburg-Kohn. (HK)
Hai định lý này được Hohenburg và Kohn chứng minh năm 1964.
Định lý 1: Mật độ electron xác định thế ngoài với một hằng số cộng
không đáng kể.
Định lý này suy ra: Mật độ electron xác định duy nhất một toán tử
Hamilton. Điều này đúng khi toán tử Hamilton, xác định bởi thế ngoài và tổng
số electron bằng tích phân mật độ electron trên toàn không gian. Về nguyên tắc,
biết trước mật độ electron sẽ xác định duy nhất một toán tử Hamilton và do đó
sẽ tính được hàm sóng Ψ ở tất cả các trạng thái và xác định được tính chất của
hệ.
Hohenburg và Kohn đã chứng minh một cách rõ ràng định lý này, Levy
đã tổng quát hóa cho cả các hệ có trạng thái suy biến. Nhà quang phổ học thuyết
E.B Wilson đã chứng minh định lý này năm 1965. Luận điểm của Wilson là
mật độ electron xác định duy nhất vị trí và điện tích của hạt nhân và vì vậy xác
định toán tử Hamilton. Chứng minh này vừa rõ ràng vừa dễ hiểu, nó dựa trên sự
thật là mật độ electron có một đỉnh ở hạt nhân:
(1.28)
Trong đó là giá trị trung bình hình cầu của mật độ electron.
Mặc dù không tổng quát như sự chứng minh của Levy nhưng định lý này
cũng đã kể đến tương tác electron với hạt nhân. Định lý này có thể được phát
biểu một cách tổng quát là: Năng lượng là phiến hàm của mật độ
Định lý 2: Đối với mật độ thử có giá trị dương bất kỳ và được biểu
diễn bằng hệ thức:
Trang 15
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
(r)dr = N thì E[ρ] ≥ . (1.29)
1.2.3.2. Phương pháp Kohn-Sham (KS).
Kohn và Sham giả định đưa ra các obitan vào bài toán DFT theo cách mà
động năng có thể tính đơn giản, chính xác, một phần hiệu chỉnh nhỏ sẽ được xử
lý sau. Ý tưởng cơ bản của Kohn – Sham là có thể thay bài toán nhiều electron
bằng một tập hợp tương đương chính xác các phương trình tự hợp electron.
Ưu điểm của KS so với HF là nó đã bao hàm đầy đủ hiệu ứng trao đổi –
tương quan của electron, trong khi HF từ bản chất các giả thiết ban đầu không
thể đưa hiệu ứng tương quan vào.
Xét hệ có N electron đã được ghép đôi. Năng lượng của hệ theo Kohn-
Sham ở trạng thái cơ bản được xác định bằng biểu thức sau:
(1.30)
Trong đó:
là hàm không gian l electron, còn gọi là obitan Kohn-Sham
ρ( ) là mật độ điện tích hay mật độ electron trạng thái cơ bản tại vị trí
Tổng trong (1.9) được lấy qua tất cả các obitan Kohn-Sham bị chiếm.
Số hạng thứ hai biểu thị động năng của các electron.
Số hạng thứ hai biểu thị năng lượng hút hạt nhân – electron, tổng này
được lấy qua tất cả các hạt nhân theo chỉ số i, nguyên tử số là .
Số hạng thứ ba biểu thị năng lượng tương tác Coulomb giữa 2 mật độ
electron toàn phần (được lấy tổng qua tất cả các obitan) tại tương
ứng.
Số hạng cuối cùng là năng lượng tương quan – trao đổi của hệ. Năng
lượng này cũng là phiến hàm của mật độ electron, biểu thị tất cả các tương tác
electron – electron không cổ điển.
Trang 16
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Áp dụng nguyên lý biến phân cho năng lượng electron toàn phần E[ρ]
được biểu thị theo phương trình (1.9) thu được các phương trình Kohn-Sham
ћdạng sau:
(1.31)
Trong đó: là năng lượng obitan Kohn-Sham
là thế tương quan – trao đổi, là đạo hàm của phiến hàm năng lượng
trao đổi [ρ], có biểu thức : (1.32)
Khi giải phương trình Kohn-Sham thu được các obitan không gian l
electron là . Nếu [ρ] đã được biết thì thu được [ρ]. Như vậy, các
obitan Kohn-Sham cho phép tính được ρ( ) theo biểu thức:
Các phương trình Kohn-Sham cũng được giải theo phương pháp trường
tự hợp-SCF.
Vấn đề chính của các phương pháp DFT là xây dựng phiếm hàm tương
quan – trao đổi. Có thể chứng tỏ rằng, thế tương quan-trao đổi là một phiếm
hàm duy nhất phù hợp với tất cả các hệ, nhưng định dạng rõ ràng của nó chưa
tìm được. Do vậy các phương pháp DFT khác nhau ở dạng của phiếm hàm
tương quan – trao đổi. Các phiếm hàm đó thường được xây dựng dựa vào một
tính chất hữu hạn nào đó và làm khớp các thông số với các dữ liệu chính xác có.
Phiếm hàm tốt nghĩa là có thể cho kết quả phù hợp với thực nghiệm hoặc kết
quả tính theo phương pháp MO ở mức lý thuyết cao.
Thông thường năng lượng tương quan – trao đổi được tách thành
hai phần: năng lượng tương quan và năng lượng trao đổi năng lượng này
Trang 17
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
thường được viết dưới dạng năng lượng một hạt tương ứng :
(1.33)
Sau đây là một số phiếm hàm được sử dụng rộng rãi.
1.2.3.3. Sự gần đúng mật độ khoanh vùng.
Trong phép tính gần đúng mật độ electron khoanh vùng (LDA), mật độ
tại chỗ được xử lý như một khí electron đồng nhất.
Năng lượng trao đổi đối với khí electron đồng nhất theo công thức Dirac là:
(1.34a)
(1.34b)
Trong trường hợp tổng quát mật độ electron α, β không bằng nhau nên
sự gần đúng mật độ spin khoanh vùng (LSDA) được sử dụng:
(1.35a)
(1.35b)
LSDA có thể được viết dưới dạng mật độ tổng và sự phân cực spin:
(1.36)
Năng lượng tương quan của hệ electron đồng thể được xác định theo
phương pháp Monte Carlo đối với một số giá trị mật độ khác nhau. Để dùng kết
quả này vào việc tính toán theo DFT, Vosko, Wilk, Nusair (VWN) đã đưa ra
phiếm hàm nội suy giữa giới hạn không phân cực spin (ζ=0) và giới hạn phân
cực spin (ζ=1)
Sự gần đúng LSDA đánh giá năng lượng trao đổi thấp hơn khoảng 10%,
năng lượng tương quan quá cao thường gấp đôi nên độ dài liên kết cũng bị đánh
giá quá cao.
Trang 18
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Phương pháp LSDA cung cấp những kết quả gần đúng tốt như các
phương pháp HF nhưng phép đơn giản nhiều hơn.
1.2.3.4. Sự gần đúng gradient tổng quát.
Để cải tiến sự gần đúng LSDA, cần xét hệ electron không đồng nhất.
Nghĩa là năng lượng tương quan và trao đổi không chỉ phụ thuộc mật độ
electron mà còn phụ thuộc vào đạo hàm của nó.
Đó là nội dung của sự gần đúng gradient tổng quát (GGA)
Đối với phiếm hàm trao đổi
+ Pardew và Wang (PW86) đề nghị cải tiến phiếm hàm trao đổi LSDA:
(1.37)
Trong đó x là biến gradien không thứ nguyên: a, b, c là hệ số điều chỉnh
Phiếm hàm này đưa ra trên cơ sở hiệu chỉnh phiếm hàm LSDA nên còn
được gọi là sự gần đúng hiệu chỉnh gradien.
+ Becke đã đề nghị phiếm hàm hiệu chỉnh (B) đối với năng lượng trao
đổi LSDA:
(1.38)
Tham số β được xác định dựa vào dữ kiện nguyên tử đã biết
Đối với phiếm hàm tương quan
+ Phiếm hàm tương quan do Lee, Yang và Parr (LYP) đưa ra để xác định
năng lượng tương quan, đây không phải là phiếm hàm hiệu chỉnh từ LSDA
nhưng vẫn phụ thuộc vào mật độ electron và các đạo hàm của nó. Phiếm hàm
LYP không dự đoán được phần năng lượng tương quan do 2 electron có spin
song song.
+ Năm 1986, Perdew đã đề nghị một phiếm hàm hiệu chỉnh gradien cho
phiếm hàm LSDA, kí hiệu là P86.
Trang 19
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
1.2.3.5. Phương pháp hỗn hợp.
Ý tưởng cơ bản của phương pháp này: Kể thêm phần năng lượng trao
đổi Hatree – Fock vào phiếm hàm năng lượng tương quan trao đổi DFT thuần
khiết. Do vậy phương pháp này được gọi là phương pháp DFT hỗn hợp.
Ví dụ:
+ Phiếm hàm Half – and – Half: Năng lượng trao đổi HF góp một nửa và
năng lượng tương quan – trao đổi :
(1.39)
+ Phiếm hàm B3 là phiếm hàm ba thông số của Becke:
(1.40)
a, b, c là các hệ số do Becke xác định: a = 0,2; b = 0,7; c = 0,8
1.2.3.6. Một số phương pháp DFT thường dùng
Các phương pháp DFT khác nhau ở biểu thức phiếm hàm tương quan và
phiếm hàm trao đổi. Một phương pháp DFT là sự kết hợp tương thích giữa dạng
của phiếm hàm tương quan và phiếm hàm trao đổi. Ví dụ:
+ Phương pháp BLYP: Là một phương pháp DFT thuần khiết, trong đó
sử dụng phiếm hàm trao đổi đã hiệu chỉnh gradien do Becke đưa ra năm 1988
và phiếm hàm tương quan đã hiệu chỉnh gradien do Lee, Yang và Parr đưa ra. Ở
đây sự gần đúng khoanh vùng chỉ xuất hiện trong B còn LYP chỉ gồm sự gần
đúng gradien.
+ Phương pháp B3LYP: Chứa phiếm hàm hỗn hợp B3, trong đó phiếm
hàm tương quan GGA là phiếm hàm LYP, ta có biểu thức:
(1.41)
+ Phương pháp BH and HLYP: Gồm phiếm hàm trao đổi B, phiếm hàm
Half – and – Half và phiếm hàm tương quan LYP.
+ Phương pháp BH& HLYP và B3LYP là các phương pháp DFT hỗn
hợp trong đó phiếm hàm trao đổi là tổ hợp tuyến tính của số hạng trao đổi đã
Trang 20
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
hiệu chỉnh gradien, số hạng trao đổi khoanh vùng và số hạng trao đổi Hartree –
Fock.
1.2.4 Phương pháp tính lượng tử.
Các kết quả tính toán lượng tử trong luận văn được thực hiện trên phần
mềm Gaussian 03 với sự hỗ trợ của GaussView 3.09 trong việc xây dựng cấu
trúc các phân tử và tính toán.
GAUSSIAN là một phần mềm tính toán hóa học, lần đầu tiên được viết
bởi John Pople, phát hành năm 1970 (Gaussian 70) và đã được cập nhật liên tục
trong 38 năm qua. Pople sử dụng các obitan dạng Gaussian để tăng tốc độ tính
toán so với việc sử dụng các obitan loại Slater. Gaussian ngày càng được cải
thiện tốc độ tính toán cùng với sự phát triển của máy tính đặc biệt là phương
pháp ab initio. Gaussian nhanh chóng trở thành một chương trình tính toán cấu
trúc – electron phổ biến và được sử dụng rộng rãi trong nhiều trung tâm nghiên
cứu của nhiều nước. Phần mềm sử dụng để mô phỏng phân tử ở thể khí hay thể
lỏng, trạng thái cơ bản hay kích thích. Gaussian là một công cụ mạnh dùng để
nghiên cứu nhiều lĩnh vực của hóa học như hiệu ứng của các nhóm thế, cơ chế
phản ứng, xây dựng bề mặt thế năng, năng lượng kích thích…
- Gaussian có khả năng tính trong nhiều lĩnh vực khác nhau như:
* Cơ học phân tử.
◦ AMBER
◦ Trường lực UFF
* Tính toán bán thực nghiệm.
◦ AM1, PM3, CNDO, INDO, MINDO/3, MNDO.
* Phương pháp SCF: Cấu hình vỏ đóng, cấu hình vỏ mở
* Lý thuyết nhiễu loạn: Möller – Plesset (MP2, MP3, MP4, MP5).
* Phương pháp DFT
◦ B3LYP và các hàm lai hóa
◦ Các hàm trao đổi PBE, MPW, PW91, Slater, X-alpha, Gill96, TPSS.
* Các hàm tương quan: PBE, TPSS, VWN, PW91, LYP, PL, P86, B95.
Trang 21
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
* ONIOM (QM/MM) phương pháp tính đến ba lớp.
* Phương pháp QCI
* Các phương pháp lượng tử hỗn hợp CBS-QB3, CBS-4, CBS-Q, CBS-
Q/APNO, G1, G2, G3, W1 là các phương pháp có độ chính xác cao.
- Sử dụng Gaussian có thể tính toán được:
* Năng lượng và cấu trúc phân tử.
* Năng lượng và cấu trúc của các trạng thái chuyển tiếp
* Tần số dao động
* Phân tích phổ Raman và phổ hồng ngoại IR
* Tính chất nhiệt hóa học.
* Năng lượng liên kết và năng lượng phản ứng
* Cơ chế phản ứng
* Obitan nguyên tử
* Mômen lưỡng cực.
Trong luận văn này chúng tôi đã sử dụng phần mềm Gaussian để tính
toán hơn 60 công thức xây dựng từ anilin và nitro benzen với các nhóm thế
khác nhau ở các vị trí khác nhau. Phương pháp được sử dụng để tính là
DFT(B3LYP) với bộ hàm cơ sở là 3-21G.
1.3 CƠ SỞ LÝ THUYẾT HÓA HỌC HỮU CƠ [2, 10, 12, 15]
Phần lớn những tính chất quan trọng của hợp chất hữu cơ như quang
phổ, mômen điện, khả năng phản ứng…đều có nguồn gốc liên quan đến sự
phân bố mật độ electron. Sự biến đổi những tính chất đó khi đi từ hợp chất này
sang hợp chất khác là do sự phân bố khác nhau về mật độ electron. Vì vậy, một
trong những vấn đề quan trọng nhất của lý thuyết hóa hoc học hữu cơ là mật độ
electron ở trạng thái cơ bản, tiểu phân trung gian, xác định sự ảnh hưởng của
cấu trúc đến sự phân bố mật độ electron và do đó đến tính chất của phân tử. Đó
cũng chính là sự ảnh hưởng qua lại giữa các nguyên tử trong phân tử.
Trang 22
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
Electron là tiểu phân linh động nhất trong phân tử, dù chưa tham gia liên
kết hoặc đã tham gia liên kết nó đều bị dịch chuyển bởi ảnh hưởng tương hỗ
của các nguyên tử trong phân tử.
Thuyết dịch chuyển electron xuất hiện từ năm1920, trước thời kỳ phát
triển của thuyết obitan phân tử (khoảng năm 1950). Đơn giản và dễ hiểu, nó đã
giúp giải thích đa số các dữ liệu thực nghiệm có liên quan đến cấu trúc, tính
chất và khả năng phản ứng của các hợp chất hữu cơ, vì vậy nó đã được áp dụng
rộng rãi cho đến nay. Sự dịch chuyển mật độ electron được phân thành: Hiệu
ứng cảm ứng, hiệu ứng trường, hiệu ứng liên hợp và siêu liên hợp, được gọi
chung là hiệu ứng electron.
1.3.1. Hiệu ứng cảm ứng
- Bản chất: hiệu ứng cảm ứng là sự phân cực liên kết, lan truyền theo mạch các
liên kết σ do sự khác nhau về độ âm điện.
- Phân loại:
→ C - H
−+
→
δδ
XC
+I I=0 -I
Y là nhóm đẩy electron gây nên hiệu ứng cảm ứng dương (+I) như các
nhóm mang điện tích âm: - , các gốc ankyl …
X là nhóm hút electron gây nên hiệu ứng cảm ứng âm (-I) như các nhóm
mang điện tích dương: -N
+
R
3
, các nguyên tử có độ âm điện lớn như: -F, -Cl,
-OR, -SR, -NR
2
…; các gốc hiđrocacbon không no: CH
2
=CH-, C
6
H
5
-…
Nguyên tử H coi như không có sự hút hay đẩy electron.
Đặc điểm: Hiệu ứng cảm ứng giảm sút rất nhanh khi kéo dài mạch truyền ảnh
hưởng ( mạch có nhiều liên kết σ) . Hiệu ứng cảm ứng không bị cản trở bởi các
yếu tố không gian. Có sự liên hệ chặt chẽ giữa hiệu ứng cảm ứng với độ âm
điện.
Quy luật : Các nhóm mang điện dương có hiệu ứng –I, còn các nhóm mang điện
âm có hiệu ứng +I. Điện tích càng lớn hiệu ứng I càng mạnh.
Trang 23
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
- Các nhóm ankyl luôn có hiệu ứng +I và hiệu ứng đó tăng theo bậc của nhóm.
- CH
3
< - CH
2
CH
< - CH (CH
3
)
2
< - C (CH
3
)
3
.
- Hiệu ứng –I tăng theo độ âm điện, trạng thái lai hóa của C.
-I < - Br < - Cl < - F
- NR
2
< - OR < -F
- C
sp3
< C
sp2
< C
sp
- CR = CH
2
< C
6
H
5
< - C ≡ CR
1.3.2. Hiệu ứng liên hợp (Kí hiệu: C – Từ tiếng Anh Conjugate Effect).
- Bản chất: Hiệu ứng liên hợp là sự phân cực các liên kết π lan truyền trong hệ
liên hợp (biểu thị bằng mũi tên cong)
- Phân loại: Hiệu ứng liên hợp dương +C và hiệu ứng liên hợp âm –C.
C = C - X C = C - H C = C - Y = Z
HiÖu øng +C C= 0 - C
Các nhóm có cặp electron không liên kết gây nên hiệu ứng liên hợp
dương +C: -OH, -OR, -X (halogen), -NR
2
, -NHCOCH
3
…
CH
3
O CH CH
2
..
Lưu ý là hầu hết các nhóm +C đồng thời có cả hiệu ứng –I, nên thể hiện
một hiệu ứng tổng quát bao gồm cả hai loại hiệu ứng đó. Thí dụ CH
3
O là nhóm
đẩy electron nói chung (+C mạnh hơn-I),nhưng C1 lại là nhóm hút electron nói
chung (+C yếu hơn –I).
Cl
CH
CH
2
..
1
2
Clo chuyển electron n của mình sang liên kết Cl – C gây nên sự dịch chuyển
electron π của C
1
– C
2
sang C
2
. Vì –I của Cl lớn hơn +C nên các nguyên tử này
đều mang điện tích dương, nhưng C
2
nhỏ hơn C
1
.
Các nhóm không no như –NO
2
, -C≡N-, -CHO, -COOH, -CONH
2
,…thể
hiện hiệu ứng liên hợp âm.
Trang 24
..
Nguyễn Thị Lan Anh Luận văn thạc sĩ khoa học
CH
2
CH
C
O
O
H
-C
Các nhóm –C thường có đồng thời cả hiệu ứngg –I nên tính hút electron
càng mạnh.
Một số nhóm có hiệu ứng C với dấu không cố định như vinyl, phenyl…
N
O
O
+C
-C
NH
2
..
-C
+C
- Đặc điểm của hiệu ứng liên hợp
+) Hiệu ứng liên hợp chỉ thay đổi rất ít khi khéo kéo dài mạch các liên kết liên
hợp:
CH
CH CH
O
CH
CH
2
+) Hiệu ứng liên hợp chỉ có hiệu lực mạnh trên hệ liên hợp thẳng:
NO
2
HO
HO NO
2
CH
3
CH
3
pK
a
= 7,16 pK
a
= 8,24
N
O
O
HO
N
HO
CH
3
CH
3
O
O
Trang 25
Tài liệu liên quan
Hoá học lượng tử
Kiểm chứng quy luật thế vào phân tử anilin và nitrobenzen bằng lý thuyết Hoá học lượng tử
Nghiên cứu phản ứng của ion amoni bằng phương pháp lý thuyết hóa học lượng tử
Hóa học lượng tử Tính Toán
Cơ học lượng tử
Tài liệu Quang học lượng tử P1 doc
Tài liệu Các toán tử trong hệ cơ học lượng tử docx
Tài liệu Các định lý và định đề về cơ học lượng tử pptx
Tài liệu Quang học lượng tử P2 pdf
Khảo sát một số dẫn xuất halogen, ancol, phenol và axit cacboxylic bằng phương pháp hóa học lượng tử
Generate time = 0.2318000793457 s. Memory usage = 1.99 MB


markdown:
Thư viện ảnh
|
Bảng giá dịch vụ
|
Video
Đường dây nóng
0983 125 677
Giới thiệu
Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh
Chứng chỉ chứng nhận
Sản phẩm & công nghệ
Dịch vụ
Điều trị nám
Điều trị mụn
Điều trị sẹo
Phun xăm thẩm mỹ
Tắm trắng da bằng thảo dược
Trị viêm lỗ chân lông
Triệt lông vĩnh viễn
Xóa hình xăm công nghệ cao
Giảm cân không phẫu thuật
Căng da không phẫu thuật
Làm trắng da mặt
Massage thư giãn tại Thanh Quỳnh Spa
Xóa chàm, bớt bẩm sinh
Điều trị rạn da với công nghệ ELLISYS
Điều trị xóa quầng thâm và bọng mắt
Tin tức
Tin Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh
Cẩm nang làm đẹp
Tin tuyển dụng
Khách hàng chia sẻ
Tư vấn làm đẹp
Liên hệ
Hơn mười năm qua, bằng kinh nghiệm và sự tận tâm của mình,
Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh
đã đem lại vẻ đẹp tự nhiên cho người phụ nữ Việt Nam, một vẻ đẹp Á Đông, thuần khiết mà rạng ngời bằng các liệu pháp làm đẹp của thảo dược. Nơi đây đã trở thành địa chỉ uy tín trong ngành thẩm mỹ, được rất nhiều khách hàng xa gần tín nhiệm.
Dịch vụ tiêu biểu
Điều trị nám
Trị nám, hơn mười năm qua, bằng kinh nghiệm và sự tận tâm của mình, Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh đã đem lại vẻ đẹp tự nhiên cho người phụ nữ Việt Nam, một vẻ đẹp Á Đông, thuần khiết mà rạng ngời bằng các liệu pháp làm đẹp của thảo dược. Nơi đây đã trở thành địa chỉ uy tín trong ngành thẩm mỹ, được rất nhiều khách hàng xa gần tín nhiệm.
Điều trị mụn
BIO Light là công nghệ trị mụn trứng cá tiên tiến nhất hiện nay, đã được tổ chức FDA Hoa Kỳ chứng nhận về độ an toàn, hiệu quả và đang được áp dụng rất thành công tại Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh . Trong quá trình điều trị, công nghệ Bio Light vừa loại bỏ tận gốc nhân mụn, cồi mụn ở sâu bên trong da vừa lấy hết các ổ vi khuẩn tại lỗ chân lông, triệt tiêu tận gốc nguyên nhân gây mụn, giúp trị mụn dứt điểm và ngăn ngừa mụn tái phát trở lại đồng thời da mặt cũng được cải thiện trở nên thông thoáng, sạch nhờn, kiềm dầu hiệu quả
Điều trị sẹo
Hiện nay, Fractional CO2 Laser là thiết bị laser tái tạo da hiệu quả nhất với bước sóng có độ dài 10.600nm. Fractional CO2 Laser phát ra các tia laser tác động sâu vào trong da, đồng thời giữ lại những mô da nguyên vẹn xung quanh vị trí bắn, kích thích tế bào da phát triển nhanh chóng, kéo dài quá trình tái tạo collagen của da, làm đầy vết lõm của da.
Phun xăm thẩm mỹ
Với phương pháp phun xăm môi pha lê Hàn Quốc tại Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh , bạn sẽ nhanh chóng sở hữu một làn môi tươi tắn, quyến rũ và tự tin đẹp mọi lúc mọi nơi.
Tắm trắng da bằng thảo dược
Hơn mười năm qua, bằng kinh nghiệm và sự tận tâm của mình, Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh đã đem lại vẻ đẹp tự nhiên cho người phụ nữ Việt Nam, một vẻ đẹp Á Đông, thuần khiết mà rạng ngời bằng các liệu pháp làm đẹp của thảo dược. Nơi đây đã trở thành địa chỉ uy tín trong ngành thẩm mỹ, được rất nhiều khách hàng xa gần tín nhiệm.
Trị viêm lỗ chân lông
Bệnh viêm nang lông hay còn gọi là viêm lỗ chân lông là bệnh ngoài da, biểu hiện bằng những nốt sần, viêm đỏ, và sợi lông cuộn bên trong, gây ngứa ở vùng chân lông. Viêm nang lông thường tập trung ở bắp chân, tay, đùi, mông, nách. Bệnh viêm nang lông có thể điều trị triệt để bằng Công nghệ Nano Ligh.
Triệt lông vĩnh viễn
Chúng ta cần hiểu rõ về chu kỳ sống bình thường của lông hay tóc để hiểu được bằng cách nào có thể triệt lông vĩnh viễn. Sợi lông được cấu thành bởi một loại protein là Keratin, nằm trong nang lông và lông con người phát triển theo một chu kỳ sống tiếp diễn liên tục gồm thời kỳ phát tirển và thời kỳ nghỉ gọi chung là chu kỳ sống của lông
Xóa hình xăm công nghệ cao
Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh đã ứng dụng công nghệ hút màu kỹ thuật số Laser YAG – là một tiến bộ vượt bậc của ngành thẩm mỹ trong việc điều trị xóa hình xăm một cách dễ dàng, không để lại sẹo, không gây bất kỳ một thương tổn nào cho vùng da xung quanh và điều quan trọng hơn là nó rất an toàn cho người sử dụng. Phù hợp trong việc xóa hình xăm nghệ thuật, xóa xăm lông mày, mí mắt…
Giảm cân không phẫu thuật
Là một trong những trung tâm thẩm mỹ đi đầu trong việc cập nhật các phương pháp làm đẹp, các công nghệ tiên tiến nhất trên thế giới, Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh đang ứng dụng rất thành công phương pháp giảm béo tạo vóc dáng thon gọn nhanh chóng , không chỉ giúp bạn giảm cân, giảm béo hiệu quả mà còn là giải pháp hoàn hảo cho một thân hình cân đối với số đo 3 vòng đạt chuẩn.
Căng da không phẫu thuật
Hầu hết các chị em phụ nữ ai cũng muốn mình mãi trẻ đẹp, tuy nhiên vẻ đẹp của người phụ nữ chỉ tồn tại ở một khoảng thời gian nhất định, theo năm tháng vẻ đẹp ấy bị lão hóa dần, làn da của chị em sẽ không còn căng mịn, những vết chân chim sẽ xuất hiện cùng các nếp nhăn khiến cơ mặt của chị em bị chảy xệ. Mong muốn sở hữu vẻ đẹp “không tuổi” với làn da săn chắc, căng mịn, cùng cơ mặt thon gọn luôn là ao ước của rất nhiều chị em.
Làm trắng da mặt
Bên cạnh đó Baby Skin còn là công nghệ tổng hợp của nhiều công nghệ chăm sóc da hiện đại như công nghệ Oxy Jet, công nghệ ánh sáng BIO_Light , công nghệ Radio Frequency,… nên vừa giúp cải thiện độ sáng của làn da, loại bỏ nám, tàn nhang vừa giúp thu nhỏ lỗ chân lông và tăng cường độ ẩm, tăng sức đề kháng tối đa cho da, đem lại cho bạn làn da trắng mịn và săn chắc hơn.
Massage thư giãn tại Thanh Quỳnh Spa
Sau những phút giây thư giãn tuyệt vời tại Thanh Quỳnh Spa, bạn sẽ thấy cơ thể mình như có nguồn năng lượng mới, xua tan mệt mỏi, đem lại cảm giác sảng khoái, khỏe khoắn và dễ chịu. Những động tác massage nhẹ nhàng giúp bạn mau chóng lấy lại tinh thần sảng khoái cho những ngày học tập và làm việc tiếp theo.
Xóa chàm, bớt bẩm sinh
Công nghệ điều trị bớt sắc tố bằng laser Q-Switched ND YAG đã được ứng dụng điều trị tại TMV Thanh Quỳnh các chùm laser có bước sóng 1.064nm và 532 nm trong thời gian 6 – 8 phần tỷ giây với năng lượng rất cao. Ở hai bước sóng này, các hạt sắc tố melanin, mực xăm có trong tế bào sắc tố bị phá vỡ ra hàng nghìn mảnh nhỏ. Các đại thực bào sẽ đến dọn sạch các mảnh này vào máu và thải ra ngoài theo cơ chế lọc tự nhiên. Ngoài khả năng điều trị khỏi dứt điểm bớt sắc tố bẩm sinh, phương pháp này còn có ưu điểm là không để lại sẹo.
Điều trị rạn da với công nghệ ELLISYS
Theo thống kê, có khoảng 80% chị em bị ran da trong thời gian mang thai. Nguyên nhân của hiện tượng này được cho là khi mang bầu, trọng lượng cơ thể phụ nữ tăng lên đột ngột ở một thời gian ngắn, khiến da không kịp phát triển để thích nghi đặc biệt phần bụng, mông, đùi và cả ngực.
Tin tức tiêu biểu
Làm đẹp đón 30/4 – 1/5 với ưu đãi lên tới 50%
(13/04/2015)
Mùa hè là dịp của những chuyến du lịch kéo dài. Chăm chút cho làn da, ...
Xem chi tiết
Cách chăm sóc da dầu (da nhờn)
(09/04/2015)
Bạn loại bỏ dầu thừa không có nghĩa là loại đi tất cả dầu trên mặt! Hai điều ...
Xem chi tiết
Khuyến mại đặc biệt ngày 8-3
(12/03/2015)
Ngày quốc tế phụ nữ 08/03 đang đến gần, thay lời cảm ơn quý khách hàng ...
Xem chi tiết
KẾT NỐI FANPAGE
Khách hàng chia sẻ
Hot Girl Phương Thảo chia sẻ công nghệ làm trắng da Baby skin
Công nghệ là trắng da ,xóa tàn nhang ,nám da đã mang lại cho tôi niềm hạnh phúc
Xem chi tiết
Diễn viên Lan Phương chia sẻ phương pháp làm đẹp da
Hiện tại điều làm Lan Phương hài lòng nhất chính là đã trải nghiệm công nghệ trẻ hóa da Baby Skin ...
Xem chi tiết
Thư viện ảnh
Hình ảnh trước và sau làm trắng da
Video
Diễn viên Lan Phương chia sẻ
THẨM MỸ VIỆN THANH QUỲNH
25 Nguyễn Trãi_ Thanh Xuân_ Hà Nội
Tel: 04. 2211 0177 - Mobile: 0983.125.677 - Hotline: 01256.125677
Email: info@lamdep.hanoi.vn
Giới thiệu
Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh
Chứng chỉ chứng nhận
Tin tức
Tin Thẩm mỹ viện Thanh Quỳnh
Cẩm nang làm đẹp
Tin tuyển dụng

WARC-Type: response

Content-Type: application/http; msgtype=response

WARC-Truncated: length

Server: Apache

Cache-Control: no-store, no-cache, must-revalidate, post-check=0, pre-check=0

Pragma: no-cache

P3P: CP="CAO DSP COR CURa ADMa DEVa OUR IND PHY ONL UNI COM NAV INT DEM PRE"

Connection: close

Content-Type: text/html


markdown: [Tạp chí bonsai](http://tapchibonsai.com)| [Nàng phong cách](http://hotstyle.vn) | [Phong cách đàn ông](http://mentoday.vn) | [Xu hướng thời trang nam](http://www.mentoday.vn/c/xu-h%C6%B0%E1%BB%9Bng-th%E1%BB%9Di-trang/xu-huong-thoi-trang-nam-mua-dong/) | [Bonsai đẹp](http://yeubonsai.com) | [Doanh nhân giỏi](http://nhinxa.com) | [Cách kiếm tiền](http://nhinxa.com/category/cach-kiem-tien/) | [Sức khỏe tuổi già](http://suckhoetuoigia.com) | [Sáng tạo](http://sangtao102.com) | [Trà ngon](http://tiectra.com) | [Thư pháp đẹp](http://tapchithuphap.com) | [Học thiết kế](http://hocthietke.vn) | [Tự làm SEO](http://iseo.vn) | [Máy tính bảng](http://myandroid.vn/c/may-tinh-bang-android/) | [Cho thuê văn phòng tại Hà Nội](http://www.nhipcaunhadat.com) | [Van phong cho thue tai Ha Noi ](http://www.vanphongchuyennghiep.com)| [Rent Villas Tayho Hanoi](http://bdstanlong.com/housing/villas/villas-tay-ho) | [Rent villas Ciputra Hanoi](http://bdstanlong.com/housing/villas/villas-ciputra) | [Cho thuê biệt thự hồ tây](http://www.nhacuatoi.vn/cho-thue-biet-thu-quan-tay-ho.html) | [Cho thuê văn phòng cầu giấy](http://www.vanphongcuatoi.vn) | [serviced apartments in Hanoi](http://www.japanesehomehanoi.com) | [Indochina plaza hanoi apartments](http://www.apartmentsindochinaplaza.com) | [golden westlake apartments for rent](http://www.goldenwestlakeapartments.com/) | [bán buôn sách](http://oxi.com.vn) | [bán buôn văn phòng phẩm](http://oxi.com.vn)| [sách kinh doanh](http://oxi.com.vn/showcat.asp?CatId=196&Lang=VN)| [tin phu nu](http://evaplus.vn)

Server: Apache/2.2.3 (CentOS)

Vary: Accept-Encoding

Content-Encoding: gzip

Content-Type: text/html; charset=UTF-8


markdown:
Hotline: 04.625 022 88 / 0982 11 22 55
x
Thứ tư, 14/11/2012 08:40
Thai nhi 26 tuần của một phụ nữ ở Vũ Hán, Trung Quốc, nửa người phía dưới có 1 cái đuôi giống nàng tiên cá.
Bệnh viện số 5 thành phố Vũ Hán là nơi chẩn đoán trước sinh đã phát hiện một thai nhi mang 'hội chứng nàng tiên cá' - một loại dị dạng bẩm sinh hiếm gặp, ít có cơ hội sống.
Đây là ca 'bé nàng tiên cá' đầu tiên được phát hiện ở Vũ Hán. Trong hơn nửa thế kỷ qua, trên cả nước Trung Quốc đã phát hiện được không quá 10 ca mang thai dạng này.
Được biết, xác suất xuất hiện bệnh này chỉ là 1,67/10 vạn người. Người phụ nữ 28 tuổi này sống ở Vũ Hán, khỏe mạnh, không có tiền sử di truyền hoặc bệnh tật gì.
Qua quét kiểm tra cho thấy, bé không có bóng dạ dày, tiếp xuống dưới không thấy thận, bàng quang và cơ quan sinh dục, vùng hông kết nối thành một khối tạo thành 1 chân.
Trong trường hợp này, theo quy định thì sản phụ phải tiến hành thủ thuật phá thai. Theo chủ nhiệm khoa Phụ sản Bệnh viện này, bác sĩ Hoàng Linh, cho biết:
Hiện nay, nguyên nhân dẫn đến hội chứng 'nàng tiên cá' vẫn chưa được xác định nhưng nhiều tài liệu nói rằng có khả năng liên quan đến bệnh tiểu đường, đột biến gen hay tiếp xúc với hóa chất.
Nóng
/ Xem nhiều nhất
Giải trí
1h36 phút trước
Cười
18/04
Chuyện lạ
18/04
Tâm sự
18/04
Xã hội
18/04
Cơ quan chủ quản: Tổng Công ty Viễn thông Viettel (Viettel Telecom)
Giấy phép: 41/GP-TTĐT do Sở TT&TT Hà Nội cấp ngày 25/3/2010
Văn bản sửa đổi, bổ sung số 988/PTTH&TTĐT ngày 7/10/2011
Trụ sở: Tầng 8, Tòa nhà Tiền Phong, Lô C2B Trần Thái Tông, Cầu Giấy, Hà Nội
Điện thoại: 04.62502288 - 04.62692216 - Hotline: 0982.11.22.55
Chăm sóc khách hàng Viettel: 19008198 (200đ/phút).
Email: Tinngan@viettel.com.vn
Tinngan.vn – trang tin thời sự cập nhật từng phút, nguồn tin trích dẫn từ 30 báo lớn, uy tín
Phát triển bởi Onmedia
Gửi bài
|
Liên hệ
|
Site map
Thông tin liên hệ quảng cáo: 0969 16 17 18

Cache-Control: private

Content-Type: text/html; charset=utf-8


markdown:
![cac tinh thanh pho co diem thi tot nghiep 2012 cac tinh thanh pho co diem thi tot nghiep 2012](http://webdiemthi.com/wp-content/uploads/2012/05/DIEMTHITNTHPT.jpg)
Các tỉnh thành phố đã có
**Điểm thi tốt nghiệp năm 2012**. Webdiemthi.Com sẽ cập nhật danh sách cách tỉnh thanh phố có **điểm thi tốt nghiệp thpt năm 2012**trên cả nước tại đây.
Bài viết này được tổng hợp khá đầy đủ và chi tiết. Với mỗi các tỉnh thành phố, sẽ có thêm danh sách cách trường THPT của các Tình/ Thành đó.
Thí sinh và phụ huynh chú ý theo dõi thường xuyên. Và gửi link bài viết này cho bạn bè.
Thí sinh kick vào tên các Tỉnh/ Thành phố dưới đây để xem điểm thi tốt nghiệp THPT các tỉnh thành năm 2012.
Mã t ỉ n h Tên t ỉ n h Mã t ỉ n h Tên t ỉ n h Mã t ỉ n h Tên t ỉ n h Mã t ỉ n h Tên t ỉ n h
1A
16
33
49
1B
17
34
50
2
18
35
51
3
19
36
52
4
21
37
53
5
22
38
54
6
23
39
55
7
24
40
56
8
25
41
57
9
26
42
58
10
27
43
59
11
28
44
60
12
29
45
61
13
30
46
62
14
31
47
63
15
32
48
64

Cache-Control: private, max-age=0

X-Content-Type-Options: nosniff

X-XSS-Protection: 1; mode=block

Server: GSE


markdown:
**Một trong những bệnh lý đường ruột thường gặp nhất ở nước ta cũng như trên thế giới là hội chứng ruột kích thích (HCRKT). Tỷ lệ mắc bệnh từ 5%- 20% dân số, tỷ lệ này thay đổi theo từng nghiên cứu, theo từng vùng dân cư. Tỷ lệ nữ mắc gấp hai lần nam giới, hoàn cảnh xã hội có ảnh hưởng tới sự phát sinh của HCRKT.**
## 1,Triệu chứng lâm sàng:
Bệnh hay xảy ra ở người trẻ tuổi, trước 30 tuổi , nữ mắc nhiều hơn nam.
Ba triệu chứng chính là : đau bung, táo bón và ỉa lỏng.
Ba triệu chứng trên có thể đơn độc hoặc phối hợp với nhau như vậy sẽ có 7 thể.
Đau: không có đặc điểm gì nhất định, không có vị trí nhất định, có thể đau dọc khung đại tràng, đau tăng lên khi sau khi ăn thậm chí chưa ăn xong đã gây đau bụng làm phải ngừng ăn, khi ăn phải thức ăn lạ, thức ăn để lâu dễ gây đau. Khi lạnh bụng cũng có thể gây đau. Đau kéo dài triền miên nhiều ngày nhưng cũng có thể chỉ 1- 2 ngày, một tháng có thể đau nhiều ngày nhưng có nhiều người tháng mới đau 1 lần.
Phân lỏng hoặc nát, phân có thể sống, có nhầy lẫn với phân hay bọc ngoài phân, lượng mũi nhầy nhiều ít tùy trường hợp.
Phân táo thường kèm theo mũì nhầy bọc ngoài phân.
Nên nhớ phân không bao giờ lẫn máu , nếu có thì chắc chắn khồn phải là HCRKT.
Ngoài 3 triệu chứng chính nói trên còn gặp 1 số rối loạn như : bụng đầy hơi , ấm ách, nhức đầu, mất ngủ, trung tiện nhiều. Tuy nhiên thể trạng không bị ảnh hưởng nhiều, không có triệu chứng thực thể nào.
## 2 , Chẩn đoán:
Chủ yếu là chẩn đoán loại trừ. Muốn vậy, phải làm đầy đủ các thăm dò và xét nghiệm.
- xét nghiệm phân
- chụp khung đại tràng
- soi trực tràng và đại tràng
- sinh thiết trực tràng hoặc đài tràng.
Tất cả các thăm dò đó đều có thể bình thường , nên nhớ rằng 1 người có HCRKT có thể có đồng thời mắc một bệnh khác như ung thư đại tràng, polyp đại tràng… cần phải phân biệt với các bệnh đại tràng mãn tính khác , với túi thừa đại tràng, với hiện tượng loạn khuẩn…
## 3, Chế độ ăn uống sinh hoạt:
Rất quan trọng. trước hết phải kiêng thức ăn không thích hợp như tôm, cua , cá những thức ăn khó tiêu sinh hơi nhiều như khoai lang, kiêng thức ăn kích thích như rượu , cà phê, thuốc lá.
Không nên ăn các chất có nhiều cellulose khó tiêu như cam, xoài, mits..
Đối với táo bón thì nên ăn thêm rau chống táo bón
Đối với người ỉa chảy có thể ăn thêm thức ăn đặc dễ tiêu.
Đối với người đầy hơi không nên dùng đồ uống có hơi
Khi ăn nên nhai kỹ ăn chậm, không nên ăn nhiều quá một lúc.
Đi đôi với ăn kiêng là luyện tập thói quen đi ngoài dù là táo bón hay ỉa lỏng.
Luyện tập đi ngoài ngày 1 lần vào buổi sang, cần xoa bóp bụng trước khi đi ngoài để kích thích gây cảm giác đi ngoài. Nếu đi ngoài phân lỏng nhiều lần cũng phải tập ít đi bằng cách cố nhịn. Luyện tập phải công phu kiên trì.
Thay đổi môi trường sống để tạo 1 không khí thoải mái dễ chịu: tắm biển, suối nước nóng, nơi có khí hậu thích hợp dễ chịu.
**Trên đây là những thông tin mà các bạn có thể tham khảo, để biết thêm chi tiết và được hứơng dẫn cụ thể, hãy gọi đến tổng đài 19006237 để nhận được tư vấn trực tiếp từ các bác sĩ.** ** Bs Vũ Trà**
Tags:
[Tu van suc khoe](http://trieuchungbenh.com/tu-van-suc-khoe/tu-van-suc-khoe-moi-nguoi) , [xuat tinh som](http://trieuchungbenh.com/suc-khoe-nam-gioi/xuat-tinh-som-va-phuong-phap-dieu-tri)
Bài viết liên quan:
20/02/2013 at 7:11 PM
Chào bác sĩ,
Tôi bị chứng như sau:
Buổi sáng ăn xong là đau bụng đi cầu tiếp, sau đó có thể đau bụng đi cầu nhiều lần trong ngày, thường khó đi, đau bụng âm ỉ cả ngày.
Buổi chiều tối: ăn xong lại đau bụng mặc dù trước đó không đau gì, nếu đi cầu được thì nhẹ nhàng, còn không đau suốt khi ngủ thì thôi.
Một tháng gần đây hay đau suốt cả ngày không làm việc được. Tôi đã bị 4 năm rồi trị nhiều nơi không khỏi, đã nội soi 2 lần, siêu âm nhiều lần, thử máu thử phân không tìm ra gì bất thường. Rất mong BS tư vấn giúp đỡ.
20/02/2013 at 7:13 PM
Chào bạn,
Theo bạn mô tả tình trạng đau bụng, đi tiêu sau ăn xong, kéo dài 4 năm nay. Bạn đã làm xét nghiệm phân, siêu âm, nội soi đại tràng lần không có gì bất thường, vậy có nhiều khả năng bạn bị hội chứng ruột kích thích.
Hội chứng ruột kích thích là tình trạng rối loạn chức năng đường tiêu hóa. Nguyên nhân do stress, rối loạn các chất trung gian dẫn truyền thần kinh tại ruột, thực phẩm, rối loạn vi khuẩn đường ruột… dẫn đến rối loạn co thắt ở ruột già. Bệnh không nguy hiểm nhưng khó điều trị dứt, gây nhiều phiền toái, ảnh hưởng đến sinh hoạt và chất lượng cuộc sống.
Bạn đã nội soi đại tràng 2 lần, nếu cách đây chưa được 1 năm thì không cần nội soi lại.
Về điều trị Đông và Tây y đều chỉ điều trị triệu chứng đau bụng co thắt, tiêu chảy hoặc táo bón, bổ sung men tiêu hóa…
Bạn cần hạn chế những thức ăn mà bạn cảm thấy không dung nạp, ăn vào dễ gây đau bụng đi tiêu. Thường những thức ăn như dầu mỡ, sữa và sản phẩm từ sữa, thức ăn chưa nấu chín, trái cây chua, hạn chế rượu bia, nước uống có gas… Ngoài ra, cần có chế độ làm việc và nghỉ ngơi hợp lý, tập thể dục, yoga, thư giãn sau khi làm việc căng thẳng, tránh stress. Bạn không nên lo lắng quá sẽ ảnh hưởng tới việc điều trị bạn nhé!
Chúc bạn sức khỏe!
Bạn hãy gọi đến tổng đài 19006237 để được tư vấn cụ thể
Bs Tổng đài 19006237


markdown:
## Thành viên:
**findelka**
** ** [Đăng ký phát âm của findelka](/rss-user/findelka/) [Đăng ký phát âm của findelka](/rss-user/findelka/)
Xem thông tin và từ của thành viên.
|Ngày||Từ||Nghe||Bình chọn|
|31/10/2010||
|![ phát âm Laborfalvy Róza](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Laborfalvy Róza](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Gundel](/word/gundel/)[hu] ![ phát âm Gundel](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Gundel](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Gundel Károly](/word/gundel_k%C3%A1roly/)[hu] ![ phát âm Gundel Károly](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Gundel Károly](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Törőcsik Mari](/word/t%C3%B6r%C5%91csik_mari/)[hu] ![ phát âm Törőcsik Mari](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Törőcsik Mari](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Szakály](/word/szak%C3%A1ly/)[hu] ![ phát âm Szakály](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Szakály](/_presentation/img/ico_play.gif)
[György Ligeti](/word/gy%C3%B6rgy_ligeti/)[hu] ![ phát âm György Ligeti](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm György Ligeti](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Rába](/word/r%C3%A1ba/)[hu] ![ phát âm Rába](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Rába](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Sárbogárd](/word/s%C3%A1rbog%C3%A1rd/)[hu] ![ phát âm Sárbogárd](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Sárbogárd](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Budapest-Kelenföld](/word/budapest-kelenf%C3%B6ld/)[hu] ![ phát âm Budapest-Kelenföld](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Budapest-Kelenföld](/_presentation/img/ico_play.gif)
[Budapest-Ferencváros](/word/budapest-ferencv%C3%A1ros/)[hu] ![ phát âm Budapest-Ferencváros](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Budapest-Ferencváros](/_presentation/img/ico_play.gif)
[perccel](/word/perccel/)[hu] ![ phát âm perccel](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm perccel](/_presentation/img/ico_play.gif)
[hívni](/word/h%C3%ADvni/)[hu] ![ phát âm hívni](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm hívni](/_presentation/img/ico_play.gif)
[rész](/word/r%C3%A9sz/)[hu] ![ phát âm rész](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm rész](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[áprilisi](/word/%C3%A1prilisi/)[hu] ![ phát âm áprilisi](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm áprilisi](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[órák](/word/%C3%B3r%C3%A1k/)[hu] ![ phát âm órák](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm órák](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[éppen](/word/%C3%A9ppen/)[hu] ![ phát âm éppen](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm éppen](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[tizenhármat](/word/tizenh%C3%A1rmat/)[hu] ![ phát âm tizenhármat](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm tizenhármat](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[ütöttek](/word/%C3%BCt%C3%B6ttek/)[hu] ![ phát âm ütöttek](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm ütöttek](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[ütni](/word/%C3%BCtni/)[hu] ![ phát âm ütni](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm ütni](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[állát](/word/%C3%A1ll%C3%A1t/)[hu] ![ phát âm állát](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm állát](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[leszegve](/word/leszegve/)[hu] ![ phát âm leszegve](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm leszegve](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[leszegi az állát](/word/leszegi_az_%C3%A1ll%C3%A1t/)[hu] ![ phát âm leszegi az állát](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm leszegi az állát](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[leszeg](/word/leszeg/)[hu] ![ phát âm leszeg](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm leszeg](/_presentation/img/ico_play.gif)
[besurrant](/word/besurrant/)[hu] ![ phát âm besurrant](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm besurrant](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[besurran](/word/besurran/)[hu] ![ phát âm besurran](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm besurran](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[besurranni](/word/besurranni/)[hu] ![ phát âm besurranni](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm besurranni](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[tömb](/word/t%C3%B6mb/)[hu] ![ phát âm tömb](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm tömb](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[Győzelem-tömb](/word/gy%C5%91zelem-t%C3%B6mb/)[hu] ![ phát âm Győzelem-tömb](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm Győzelem-tömb](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[üvegajtaján](/word/%C3%BCvegajtaj%C3%A1n/)[hu] ![ phát âm üvegajtaján](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm üvegajtaján](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
[megszabaduljon](/word/megszabaduljon/)[hu] ![ phát âm megszabaduljon](/_presentation/img/ico_play.gif)
![ phát âm megszabaduljon](/_presentation/img/ico_play.gif)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)
## Thông tin thành viên
###
Giới tính:
**Nữ**
###
Giọng/nước:
**Hungary**
[Liên hệ findelka](/messages/send/findelka/) [Liên hệ findelka](/messages/send/findelka/)
## Thống kê thành viên
### Phát âm:
**1.130 (104 **
)
![Phát âm tốt nhất Phát âm tốt nhất](/_presentation/img/ico_best.png)

Server: nginx

Set-Cookie: forvo_cookies=1; expires=Sun, 17-Apr-2016 19:23:36 GMT; Max-Age=31536000; path=/; domain=.forvo.com


markdown:
Tìm khách sạn Có trang thiết bị phù hợp cho người khuyết tật tại phòng phù hợp tại Honfleur. Xem thông tin, so sánh, nhận xét của khách và đặt phòng trực tuyến an toàn cùng Hotels.com. Với nhiều mức giá đa dạng, đảm bảo bạn có thể tìm được khách sạn phù hợp cho mình, bất kể đang lên kế hoạch cho một chuyến du lịch, kỳ nghỉ hè hay đi công tác tại Honfleur.
# Khách sạn Có trang thiết bị phù hợp cho người khuyết tật tại phòng ở Honfleur
![ Honfleur, France](http://a2.cdn-hotels.com/da/assets/s/12.0/images/brands/hcom/core/dio/widget/1.gif)
![ Honfleur, France](http://a2.cdn-hotels.com/da/assets/s/12.0/images/brands/hcom/core/dio/widget/1.gif)
Bản đồ khách sạn có trang thiết bị phù hợp cho người khuyết tật tại Honfleur
## Khách sạn Có trang thiết bị phù hợp cho người khuyết tật tại phòng tại Honfleur
## Tổng quát Honfleur
## Địa danh và thông tin tìm kiếm phổ biến tại Honfleur
- Đặt nhiều nhất
Premiere Classe Honfleur
Tốt 3,4 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho252474/premiere-classe-honfleur-honfleur-phap/#reviews) **198**nhận xét )
20 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
Mercure Honfleur
Tuyệt vời 4,1 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho180051/mercure-honfleur-honfleur-phap/#reviews) **65**nhận xét )
14 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
ibis Styles Honfleur Centre Historique
Tuyệt vời 4,3 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho373779/ibis-styles-honfleur-centre-historique-honfleur-phap/#reviews) **123**nhận xét )
7 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
ibis Honfleur
Tuyệt vời 4,1 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho228289/ibis-honfleur-honfleur-phap/#reviews) **156**nhận xét )
10 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
La Closerie Honfleur
Tuyệt vời 4,1 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho312609/la-closerie-honfleur-honfleur-phap/#reviews) **120**nhận xét )
33 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
Best Western Le Cheval Blanc
Tốt 3,9 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho287244/best-western-le-cheval-blanc-honfleur-phap/#reviews) **90**nhận xét )
25 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
Hotel Auberge de la Claire
Tốt 3,3 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho344882/hotel-auberge-de-la-claire-honfleur-phap/#reviews) **50**nhận xét )
17 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
Hotel La Diligence
Tốt 3,6 / 5
[(](http://vi.hotels.com/ho356699/hotel-la-diligence-honfleur-phap/#reviews) **41**nhận xét )
22 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
Le Manoir des Impressionnistes
Chưa có nhận xét nào của khách
9 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua
Le M Hôtel & Spa Honfleur
Chưa có nhận xét nào của khách
13 người đã xem khách sạn này trong 1 giờ vừa qua

Content-Language: vi-VN

X-UA-Compatible: IE=Edge

Cache-Control: max-age=0, no-cache, no-store

Set-Cookie: user=QSp2aV9WTnxIQ09NX1ZO; Domain=.hotels.com; Expires=Sun, 17-Apr-2016 19:27:19 GMT; Path=/


markdown:
Vui lòng cho biết email của bạn để nhận Từ vựng của Urban mỗi sáng nhé!
Địa chỉ daily@urbandictionary.com sẽ gửi thư cho bạn. Chúng tôi cam kết sẽ không để xảy ra tình trạng gửi thư rác vào hộp mail của bạn.

Server: Cowboy

X-Frame-Options: SAMEORIGIN

Cache-Control: max-age=3600, public

Via: 1.1 varnish

Accept-Ranges: bytes

X-Cache: MISS


markdown:
Top Definition
A little town in Western Mass with as many college students as "townies". Amherst is a suburb of the University of Massachusetts main campus, because there is nothing else around! Residents still manage to have that holier-than-thou attiude, despite the fact that their financial existence relies on the University.
No. It's not Am-HERST. It's pronounced Am-ERST. No 'H'.
viết bởi
[stuck here and can't get out](/author.php?author=stuck+here+and+can%27t+get+out)13 Tháng bảy, 2005
1 more definition
2
Named the safest city in America located in Western New York, a suburb of Buffalo, NY.
Yea, I live in Amherst...oh and yes it is pronounced am-HERST with an "H"
viết bởi


markdown:
8
by Pantera. its the bro anthem. its a badass song though
Tim: Dude do you hear that song by Pantera?
Frank: Which one? Walk?
Tim: Ya Walk. its a sweet song
Frank: ya it is. its probably some dumbass bro that got lost
Frank: Which one? Walk?
Tim: Ya Walk. its a sweet song
Frank: ya it is. its probably some dumbass bro that got lost
viết bởi
[Kevcom12094](/author.php?author=Kevcom12094)19 Tháng bảy, 2008
9
Another term for Traveling or double dribble. with the basketball, except used in Street ball.
-A player in the court jumps up as if to shoot it and trys to dribble the ball again-
Another player: "WALK!!"
Another player: "WALK!!"
viết bởi
[Nick_Johnson2343](/author.php?author=Nick_Johnson2343)18 Tháng bảy, 2008
10
Footwear i.e. shoes, boots, sandals. aka "kicks"
Let me just slip my walks on before we go and steal a bike.
I got some new walks today at the flea market. They look and feel like real Nikes.
Did you see that nigga's walks? That nigga wearin' Sketchers!
New walks on my ride. Yes sir.
I got some new walks today at the flea market. They look and feel like real Nikes.
Did you see that nigga's walks? That nigga wearin' Sketchers!
New walks on my ride. Yes sir.
viết bởi
[Christopher Gamboa](/author.php?author=Christopher+Gamboa)28 Tháng bảy, 2007
11
[Paintball](/define.php?term=Paintball)term meaning to use to fingers, most commonly index and middle, in a walking motion to fire a [marker](/define.php?term=marker).
When I shoot, I walk the trigger
viết bởi
[24x24](/author.php?author=24x24)10 Tháng mười hai, 2006
12
The most accurate of units. A walk is 2.5 miles.
Mason: It's 6 walks to Denver.
Person: Mason, what's a walk?
Mason: It's the most accurate unit of distance!
Person: Mason, what's a walk?
Mason: It's the most accurate unit of distance!
viết bởi
[Mattholemeu](/author.php?author=Mattholemeu)10 Tháng một, 2014
13
Term often used instead of going for a blunt or a bowl. Most used when one wants to get high.
Hey erica, wanna go for a walk?
viết bởi
[69docking](/author.php?author=69docking)08 Tháng mười hai, 2010
14
(v.) The act of repetitively moving one or more limbs, that supports the rest of the human above the ground from the foot to the hip and is used for locomotion, back and forth swiftly to transverse distance at the rate of units of distance traveled per unit of time in n-dimensional space (where n is an element of integers and 0<n<4)
Bob walked to the boardwalk
viết bởi


markdown:
Sign in to
**post new definitions, images, and sounds** and create lists of favorites.
[](/add.php) [](/random.php) [](/users.php)
Sign in to
**post new definitions, images, and sounds** and create lists of favorites.
Vui lòng cho biết email của bạn để nhận
**Từ vựng của Urban** mỗi sáng nhé!
Địa chỉ daily@urbandictionary.com sẽ gửi thư cho bạn. Chúng tôi cam kết sẽ không để xảy ra tình trạng gửi thư rác vào hộp mail của bạn.

Cache-Control: max-age=0, private, must-revalidate


markdown:
# Books and calendars...
|
|![]()
[mo' urban dictionary](http://www.amazon.com/gp/product/0740768751/ref=as_li_ss_tl?ie=UTF8&tag=urbandictio08-20)Order on Amazon ![ 51gzvyz5rcl. sl500 aa300 ](http://ecx.images-amazon.com/images/I/51gZvYZ5RCL._SL500_AA300_.jpg)
![ 51gzvyz5rcl. sl500 aa300 ](http://ecx.images-amazon.com/images/I/51gZvYZ5RCL._SL500_AA300_.jpg)
|
|![]()
Vui lòng cho biết email của bạn để nhận
**Từ vựng của Urban** mỗi sáng nhé!
Địa chỉ daily@urbandictionary.com sẽ gửi thư cho bạn. Chúng tôi cam kết sẽ không để xảy ra tình trạng gửi thư rác vào hộp mail của bạn.


markdown:
# Đập Mạn Loan
**Đập Mạn Loan** ( [tiếng Trung](/wiki/Ti%E1%BA%BFng_Trung): 漫湾大坝, [phiên âm Hán-Việt](/wiki/Phi%C3%AAn_%C3%A2m_H%C3%A1n-Vi%E1%BB%87t): *Mạn Loan đại máng*) là đập thủy điện lớn đầu tiên được hoàn thành trên sông [Mê Kông](/wiki/M%C3%AA_K%C3%B4ng). Đập này nằm ở [24°37′20″B 100°26′56″Đ / 24,62222°B 100,44889°Đ](//tools.wmflabs.org/geohack/geohack.php?language=vi&pagename=%C4%90%E1%BA%ADp_M%E1%BA%A1n_Loan¶ms=24_37_20_N_100_26_56_E_region:CN_type:landmark) [Tọa độ](/wiki/H%E1%BB%87_t%E1%BB%8Da_%C4%91%E1%BB%99_%C4%91%E1%BB%8Ba_l%C3%BD): [24°37′20″B 100°26′56″Đ / 24,62222°B 100,44889°Đ](//tools.wmflabs.org/geohack/geohack.php?language=vi&pagename=%C4%90%E1%BA%ADp_M%E1%BA%A1n_Loan¶ms=24_37_20_N_100_26_56_E_region:CN_type:landmark), [huyện Vân](/wiki/V%C3%A2n,_L%C3%A2m_Th%C6%B0%C6%A1ng), tỉnh [Vân Nam](/wiki/V%C3%A2n_Nam), [Trung Quốc](/wiki/Trung_Qu%E1%BB%91c).
Đập cao 132
[mét](/wiki/M%C3%A9t), dài 418 mét, ở cao độ 1.000 m, có thể tích 1,5484 [tỷ](/wiki/T%E1%BB%B7) [mét khối](/wiki/M%C3%A9t_kh%E1%BB%91i). Con đập ngăn ngang sông Lan Thương (tên gọi sông Mê Kông trên lãnh thổ Trung Quốc) tạo ra hồ chứa nước có sức chứa 1.006 [triệu](/wiki/Tri%E1%BB%87u) mét khối, trong đó sức chứa hiệu quả là 257 triệu mét khối.
Đập và hồ chứa phục vụ cho nhà máy thủy điện Mạn Loan có công suất 1.500
[MW](/wiki/MW) tạo ra bởi 5 tổ máy. Giai đoạn 1 bắt đầu ngày 1 tháng 5 năm 1986 và hoàn thành ngày 5 tháng 6 năm 1995 có công suất 1.250 MW. Tổ máy đầu tiên phát điện tháng 6 năm 1993. Dự án mở rộng (giai đoạn 2) bắt đầu năm 2004 và hoàn thành năm 2007, nâng công suất thêm 250 MW.
## Tham khảo[
[sửa](/w/index.php?title=%C4%90%E1%BA%ADp_M%E1%BA%A1n_Loan&veaction=edit&vesection=1) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=%C4%90%E1%BA%ADp_M%E1%BA%A1n_Loan&action=edit§ion=1)]
## Liên kết ngoài[
[sửa](/w/index.php?title=%C4%90%E1%BA%ADp_M%E1%BA%A1n_Loan&veaction=edit&vesection=2) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=%C4%90%E1%BA%ADp_M%E1%BA%A1n_Loan&action=edit§ion=2)]
- * Yu Xiaogang & Jia Jiguo:
[An Overview of Participatory Social Impact Assessment for Manwan Hydropower Station in Lancang River (](http://www.internationalrivers.org/files/Manwan.pdf)(pdf) *Đánh giá tác động xã hội vùng của nhà máy thủy điện Mạn Loan trên sông Lan Thương*)
|
|
Mạn Loan | |Trên các
|
của sông Mê Kông

Content-language: vi

Vary: Accept-Encoding,Cookie

Via: 1.1 varnish, 1.1 varnish

X-Cache: cp1053 miss (0), cp1054 frontend miss (0)

Cache-Control: private, s-maxage=0, max-age=0, must-revalidate


markdown:
# Dívčí Kopy
Bách khoa toàn thư mở Wikipedia
|
|Dívčí Kopy
|—
| —
|Tọa độ:
|![ ](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/cb/Flag_of_the_Czech_Republic.svg/22px-Flag_of_the_Czech_Republic.svg.png)
[Cộng hòa Séc](/wiki/C%E1%BB%99ng_h%C3%B2a_S%C3%A9c) [Vùng](/w/index.php?title=V%C3%B9ng_c%E1%BB%A7a_C%E1%BB%99ng_h%C3%B2a_S%C3%A9c&action=edit&redlink=1) [Jihočeský](/wiki/Nam_Bohemia_(v%C3%B9ng)) [Huyện](/w/index.php?title=Huy%E1%BB%87n_c%E1%BB%A7a_C%E1%BB%99ng_h%C3%B2a_S%C3%A9c&action=edit&redlink=1) [Jindřichův Hradec](/wiki/Jind%C5%99ich%C5%AFv_Hradec_(huy%E1%BB%87n)) **Dân số**(2014) [Múi giờ](/wiki/M%C3%BAi_gi%E1%BB%9D) [CET](/wiki/Gi%E1%BB%9D_chu%E1%BA%A9n_Trung_%C3%82u)( [UTC+1](/wiki/UTC%2B1)) [DST](/wiki/Quy_%C6%B0%E1%BB%9Bc_gi%E1%BB%9D_m%C3%B9a_h%C3%A8)) [CEST](/wiki/Gi%E1%BB%9D_M%C3%B9a_h%C3%A8_Trung_%C3%82u)( [UTC+2](/wiki/UTC%2B2)) [NUTS 5](/wiki/C%C3%A1c_v%C3%B9ng_c%E1%BB%A7a_Li%C3%AAn_minh_ch%C3%A2u_%C3%82u) **Dívčí Kopy** là một [làng](/w/index.php?title=L%C3%A0ng_c%E1%BB%A7a_C%E1%BB%99ng_h%C3%B2a_S%C3%A9c&action=edit&redlink=1) thuộc huyện [Jindřichův Hradec](/wiki/Jind%C5%99ich%C5%AFv_Hradec_(huy%E1%BB%87n)), vùng [Jihočeský](/wiki/Nam_Bohemia_(v%C3%B9ng)), [Cộng hòa Séc](/wiki/C%E1%BB%99ng_h%C3%B2a_S%C3%A9c). [[1]](#cite_note-1)
## Tham khảo[
[sửa](/w/index.php?title=D%C3%ADv%C4%8D%C3%AD_Kopy&veaction=edit&vesection=1) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=D%C3%ADv%C4%8D%C3%AD_Kopy&action=edit§ion=1)] [^](#cite_ref-1) [“Struktura území ČR od 1.1.2008 do 1.1.2012 - xls”](http://www.czso.cz/csu/klasifik.nsf/i/ii_struktura_uzemi_ceske_republiky/). Truy cập ngày 8 tháng 8 năm 2012.

X-Cache: cp1052 miss (0), cp1055 frontend miss (0)


markdown:
# Lê Như Hổ
**Lê Như Hổ** sinh năm 1511 mất năm 1581 tại làng Tiên Châu, huyện Tiên Lữ, tỉnh Hưng Yên, nay là thôn Lê Như Hổ, xã Hồng Nam, thị xã Hưng Yên, tỉnh Hưng Yên. Thi đỗ Tiến sĩ năm Quang Hoà thứ nhất đời vua [Mạc Phúc Hải](/wiki/M%E1%BA%A1c_Hi%E1%BA%BFn_T%C3%B4ng). Ông làm quan đến chức Thượng thư, được phong hàm Thiếu bảo, tước Tuấn quận công, rồi về trí sĩ, thọ đến 72 tuổi.
Ông có thân hình cao lớn đẫy đà, nhà nghèo mà hiếu học, ăn thì cực khỏe, mỗi bữa ăn hết một nồi bảy cơm mà chưa no nên được phong là Trạng ăn.
Trong chính sử không thấy nói ông đi sứ
[Trung Quốc](/wiki/Trung_Qu%E1%BB%91c) nhưng theo giai thoại gian thì khi còn đương chức, ông có đi sứ nhà Minh. Do nói lời khẳng khái làm phật ý vua Minh mà vua Minh cho người dùng sơn trám mù mắt. Ông lấy được giống Đỗ đen và giấu vào chỗ kín [ đem về. Cho nên đỗ đen không dùng để cúng, tế. [cần dẫn nguồn](/wiki/Wikipedia:Ch%C3%BA_th%C3%ADch_ngu%E1%BB%93n_g%E1%BB%91c)]
## Tham khảo[
[sửa](/w/index.php?title=L%C3%AA_Nh%C6%B0_H%E1%BB%95&veaction=edit&vesection=1) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=L%C3%AA_Nh%C6%B0_H%E1%BB%95&action=edit§ion=1)] *Các vị Trạng nguyên Bảng nhãn Thám hoa qua các triều đại phong kiến Việt Nam*, Trần Hồng Đức, nxb Văn hoá Dân tộc 2002

X-Cache: cp1065 hit (1), cp1052 frontend miss (0)


markdown:
# Prince (ca sĩ)
[Prince (định hướng)](/w/index.php?title=Prince_(%C4%91%E1%BB%8Bnh_h%C6%B0%E1%BB%9Bng)&action=edit&redlink=1).
|Prince|
|
|![]()
[7 tháng 6](/wiki/7_th%C3%A1ng_6), [1958](/wiki/1958) [Minneapolis, Minnesota](/wiki/Minneapolis,_Minnesota), [Mỹ](/wiki/Hoa_K%E1%BB%B3) [ca sĩ](/wiki/Ca_s%C4%A9), [nhạc sĩ](/wiki/Nh%E1%BA%A1c_s%C4%A9), [nhà sản xuất đĩa](/w/index.php?title=Nh%C3%A0_s%E1%BA%A3n_xu%E1%BA%A5t_%C4%91%C4%A9a&action=edit&redlink=1), [diễn viên](/wiki/Di%E1%BB%85n_vi%C3%AAn) [Thể loại](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i_nh%E1%BA%A1c) [Pop](/wiki/Pop), [rock](/wiki/Rock), [R&B](/wiki/Rhythm_and_blues) [Nhạc cụ](/wiki/Nh%E1%BA%A1c_c%E1%BB%A5) [hát](/wiki/H%C3%A1t), [guitar](/wiki/Ghi-ta), [bass guitar](/wiki/Bass_guitar), [piano](/wiki/D%C6%B0%C6%A1ng_c%E1%BA%A7m), [keyboard](/w/index.php?title=Keyboard&action=edit&redlink=1), [trống](/wiki/Tr%E1%BB%91ng), [percussion](/w/index.php?title=Percussion_instrument&action=edit&redlink=1), [Linn Drum](/w/index.php?title=Roger_Linn&action=edit&redlink=1) [Hãng đĩa](/wiki/H%C3%A3ng_%C4%91%C4%A9a_thu_%C3%A2m) [Warner Bros.](/wiki/Warner_Bros.), [Paisley Park](/w/index.php?title=Paisley_Park_Records&action=edit&redlink=1), [NPG](/w/index.php?title=NPG_Records&action=edit&redlink=1), [Columbia](/wiki/Columbia_Records), [Arista](/w/index.php?title=Arista_Records&action=edit&redlink=1), [Universal](/w/index.php?title=Universal_Records&action=edit&redlink=1) [The Revolution](/w/index.php?title=The_Revolution_(ban_nh%E1%BA%A1c)&action=edit&redlink=1); [Wendy and Lisa](/w/index.php?title=Wendy_and_Lisa&action=edit&redlink=1) [New Power Generation](/w/index.php?title=New_Power_Generation&action=edit&redlink=1) [The Time](/w/index.php?title=The_Time_(ban_nh%E1%BA%A1c)&action=edit&redlink=1); [Morris Day](/w/index.php?title=Morris_Day&action=edit&redlink=1) [Sheila E.](/w/index.php?title=Sheila_E.&action=edit&redlink=1) [Kate Bush](/w/index.php?title=Kate_Bush&action=edit&redlink=1) [Vanity 6](/w/index.php?title=Vanity_6&action=edit&redlink=1); [Apollonia 6](/w/index.php?title=Apollonia_6&action=edit&redlink=1) [Mazarati](/w/index.php?title=Mazarati&action=edit&redlink=1) [The Family](/w/index.php?title=The_Family_(ban_nh%E1%BA%A1c)&action=edit&redlink=1) [94 East](/w/index.php?title=94_East&action=edit&redlink=1) [Madhouse](/w/index.php?title=Madhouse_(ban_nh%E1%BA%A1c)&action=edit&redlink=1) [Jill Jones](/w/index.php?title=Jill_Jones&action=edit&redlink=1) [Candy Dulfer](/w/index.php?title=Candy_Dulfer&action=edit&redlink=1) [Támar](/w/index.php?title=T%C3%A1mar&action=edit&redlink=1) [Bria Valente](/w/index.php?title=Bria_Valente&action=edit&redlink=1) **Prince Rogers Nelson** (sinh ngày [7 tháng 6](/wiki/7_th%C3%A1ng_6) năm [1958](/wiki/1958)) là một nghệ sĩ người [Mỹ](/wiki/Hoa_K%E1%BB%B3). Anh hoạt động trong ngành công nghiệp âm nhạc dưới vai trò một [ca sĩ](/wiki/Ca_s%C4%A9), [nhạc sĩ](/wiki/Nh%E1%BA%A1c_s%C4%A9) và nhà sản xuất với nghệ danh là **Prince** cùng với một số tên gọi khác, trong đó nổi bật nhất là một biểu tượng không thể phát âm [ được anh dùng từ năm ](/wiki/T%E1%BA%ADp_tin:Theartist.jpg) [1993](/wiki/1993)đến [2000](/wiki/2000). Trong khoảng thời gian này nam ca sĩ thường được gọi là **Người nghệ sĩ từng được gọi là Prince**.
Từ khi khởi nghiệp năm
[1976](/wiki/1976), Prince đã phát hành hàng trăm ca khúc với tư cách nghệ sĩ đơn ca hay hát chung với các ca sĩ khác. Anh đã giành được 7 [giải Grammy](/wiki/Gi%E1%BA%A3i_Grammy), 1 [giải Quả cầu vàng](/wiki/Gi%E1%BA%A3i_Qu%E1%BA%A3_c%E1%BA%A7u_v%C3%A0ng) và 1 [giải Oscar](/wiki/Gi%E1%BA%A3i_Oscar). Anh được vinh danh tại [Đại sảnh Danh vọng Rock and Roll](/wiki/%C4%90%E1%BA%A1i_s%E1%BA%A3nh_Danh_v%E1%BB%8Dng_Rock_and_Roll) năm [2004](/wiki/2004), ngay trong năm đầu tiên mà anh đạt đủ tiêu chuẩn. Tạp chí âm nhạc * xếp Prince ở hạng 28 trong danh sách 100 nghệ sĩ vĩ đại nhất mọi thời đại năm Rolling Stone* [2008](/wiki/2008) . [[1]](#cite_note-autogenerated2-1)
## Danh sách đĩa hát[
[sửa](/w/index.php?title=Prince_(ca_s%C4%A9)&veaction=edit&vesection=1) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=Prince_(ca_s%C4%A9)&action=edit§ion=1)]
Các album phát hành bởi Prince:
- 1978:
[For You](/w/index.php?title=For_You_(Prince)&action=edit&redlink=1)
- 1979:
[Prince](/w/index.php?title=Prince_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1980:
[Dirty Mind](/w/index.php?title=Dirty_Mind&action=edit&redlink=1)
- 1981:
[Controversy](/w/index.php?title=Controversy_(album_c%E1%BB%A7a_Prince)&action=edit&redlink=1)
- 1982:
[1999](/w/index.php?title=1999_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1984:
[Purple Rain](/w/index.php?title=Purple_Rain_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1985:
[Around the World in a Day](/w/index.php?title=Around_the_World_in_a_Day&action=edit&redlink=1)
- 1986:
[Parade](/w/index.php?title=Parade_(Prince_album)&action=edit&redlink=1)
- 1987:
[Sign o' the Times](/w/index.php?title=Sign_o%27_the_Times_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1988:
[Lovesexy](/w/index.php?title=Lovesexy&action=edit&redlink=1)
- 1989:
[Batman](/w/index.php?title=Batman_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1990:
[Graffiti Bridge](/w/index.php?title=Graffiti_Bridge_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1991:
[Diamonds and Pearls](/w/index.php?title=Diamonds_and_Pearls&action=edit&redlink=1)
- 1992:
[Love Symbol Album](/w/index.php?title=Love_Symbol_Album&action=edit&redlink=1)
- 1994:
[Come](/w/index.php?title=Come_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1994:
*(thu âm năm 1987)* [The Black Album](/w/index.php?title=The_Black_Album_(Prince_album)&action=edit&redlink=1)
- 1995:
[The Gold Experience](/w/index.php?title=The_Gold_Experience&action=edit&redlink=1)
- 1996:
[Chaos and Disorder](/w/index.php?title=Chaos_and_Disorder&action=edit&redlink=1)
- 1996:
[Emancipation](/w/index.php?title=Emancipation_(album)&action=edit&redlink=1)
- 1999:
[Rave Un2 the Joy Fantastic](/w/index.php?title=Rave_Un2_the_Joy_Fantastic&action=edit&redlink=1)
- 2001:
[The Rainbow Children](/w/index.php?title=The_Rainbow_Children&action=edit&redlink=1)
- 2002:
[One Nite Alone...](/w/index.php?title=One_Nite_Alone...&action=edit&redlink=1)
- 2003:
[Xpectation](/w/index.php?title=Xpectation&action=edit&redlink=1)
- 2003:
[N.E.W.S](/w/index.php?title=N.E.W.S&action=edit&redlink=1)
- 2004:
[Musicology](/w/index.php?title=Musicology_(album)&action=edit&redlink=1)
- 2004:
[The Chocolate Invasion](/w/index.php?title=The_Chocolate_Invasion&action=edit&redlink=1)
- 2004:
[The Slaughterhouse](/w/index.php?title=The_Slaughterhouse&action=edit&redlink=1)
- 2006:
[3121](/w/index.php?title=3121_(album)&action=edit&redlink=1)
- 2007:
[Planet Earth](/w/index.php?title=Planet_Earth_(album)&action=edit&redlink=1)
- 2009:
[LOtUSFLOW3R](/w/index.php?title=LOtUSFLOW3R&action=edit&redlink=1)
## Chú thích[
[sửa](/w/index.php?title=Prince_(ca_s%C4%A9)&veaction=edit&vesection=2) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=Prince_(ca_s%C4%A9)&action=edit§ion=2)] [^](#cite_ref-autogenerated2_1-0) [“The Immortals: The First Fifty”](http://www.rollingstone.com/news/story/5939214/the_immortals_the_first_fifty). *Rolling Stone Issue 946*. Rolling Stone.
|
|![]()
[Prince (ca sĩ)](//commons.wikimedia.org/wiki/Category:Prince_(musician)?uselang=vi) [Thể loại](/wiki/%C4%90%E1%BA%B7c_bi%E1%BB%87t:Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i): [Sơ khai âm nhạc](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:S%C6%A1_khai_%C3%A2m_nh%E1%BA%A1c) [Sinh 1958](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Sinh_1958) [Người Minnesota](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ng%C6%B0%E1%BB%9Di_Minnesota) [Người Mỹ gốc Phi](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ng%C6%B0%E1%BB%9Di_M%E1%BB%B9_g%E1%BB%91c_Phi) [Ca sĩ Mỹ](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ca_s%C4%A9_M%E1%BB%B9) [Nhạc sĩ Mỹ](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Nh%E1%BA%A1c_s%C4%A9_M%E1%BB%B9) [Ca sĩ nhạc pop](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ca_s%C4%A9_nh%E1%BA%A1c_pop) [Ca sĩ nhạc rock](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ca_s%C4%A9_nh%E1%BA%A1c_rock) [Người đoạt giải Grammy](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ng%C6%B0%E1%BB%9Di_%C4%91o%E1%BA%A1t_gi%E1%BA%A3i_Grammy) [Người được ghi danh tại Đại sảnh Danh vọng Rock and Roll](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ng%C6%B0%E1%BB%9Di_%C4%91%C6%B0%E1%BB%A3c_ghi_danh_t%E1%BA%A1i_%C4%90%E1%BA%A1i_s%E1%BA%A3nh_Danh_v%E1%BB%8Dng_Rock_and_Roll) [Đại lộ Danh vọng Hollywood](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:%C4%90%E1%BA%A1i_l%E1%BB%99_Danh_v%E1%BB%8Dng_Hollywood) [Giải Mâm xôi vàng Diễn viên nam chính tồi nhất](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Gi%E1%BA%A3i_M%C3%A2m_x%C3%B4i_v%C3%A0ng_Di%E1%BB%85n_vi%C3%AAn_nam_ch%C3%ADnh_t%E1%BB%93i_nh%E1%BA%A5t) [Nhân vật còn sống](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Nh%C3%A2n_v%E1%BA%ADt_c%C3%B2n_s%E1%BB%91ng) [Nam diễn viên điện ảnh Mỹ](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Nam_di%E1%BB%85n_vi%C3%AAn_%C4%91i%E1%BB%87n_%E1%BA%A3nh_M%E1%BB%B9) [Phim và người giành Giải Oscar cho nhạc phim hay nhất](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Phim_v%C3%A0_ng%C6%B0%E1%BB%9Di_gi%C3%A0nh_Gi%E1%BA%A3i_Oscar_cho_nh%E1%BA%A1c_phim_hay_nh%E1%BA%A5t) [Nam diễn viên Mỹ thế kỷ 20](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Nam_di%E1%BB%85n_vi%C3%AAn_M%E1%BB%B9_th%E1%BA%BF_k%E1%BB%B7_20) [Người đoạt giải BRIT](/wiki/Th%E1%BB%83_lo%E1%BA%A1i:Ng%C6%B0%E1%BB%9Di_%C4%91o%E1%BA%A1t_gi%E1%BA%A3i_BRIT)

X-Cache: cp1054 miss (0), cp1055 frontend miss (0)


markdown:
*Scelidacantha*
Bách khoa toàn thư mở Wikipedia
|
|Scelidacantha
|
|[Giới](/wiki/Gi%E1%BB%9Bi_(sinh_h%E1%BB%8Dc))( *regnum*) [Animalia](/wiki/%C4%90%E1%BB%99ng_v%E1%BA%ADt) [Ngành](/wiki/Ng%C3%A0nh_(sinh_h%E1%BB%8Dc))( *phylum*) [Arthropoda](/wiki/%C4%90%E1%BB%99ng_v%E1%BA%ADt_Ch%C3%A2n_kh%E1%BB%9Bp) [Lớp](/wiki/L%E1%BB%9Bp_(sinh_h%E1%BB%8Dc))( *class*) [Insecta](/wiki/C%C3%B4n_tr%C3%B9ng) [Bộ](/wiki/B%E1%BB%99_(sinh_h%E1%BB%8Dc))( *ordo*) [Lepidoptera](/wiki/B%E1%BB%99_C%C3%A1nh_v%E1%BA%A9y) [Họ](/wiki/H%E1%BB%8D_(sinh_h%E1%BB%8Dc))( *familia*) [Geometridae](/wiki/Geometridae) [Chi](/wiki/Chi_(sinh_h%E1%BB%8Dc))( *genus*) **Scelidacantha**
Hulst, 1896
* là một chi Scelidacantha* [bướm đêm](/wiki/B%C6%B0%E1%BB%9Bm_%C4%91%C3%AAm)thuộc họ [Geometridae](/wiki/Geometridae). [[1]](#cite_note-COL-1)
## Tham khảo[
[sửa](/w/index.php?title=Scelidacantha&veaction=edit&vesection=1) | [sửa mã nguồn](/w/index.php?title=Scelidacantha&action=edit§ion=1)] **Bisby F.A., Roskov Y.R., Orrell T.M., Nicolson D., Paglinawan L.E., Bailly N., Kirk P.M., Bourgoin T., Baillargeon G., Ouvrard D. (red.) (2011).** [^](#cite_ref-COL_1-0) [“Species 2000 & ITIS Catalogue of Life: 2011 Annual Checklist.”](http://www.catalogueoflife.org/annual-checklist/2011/search/all/key/Scelidacantha/match/1). Species 2000: Reading, UK. Truy cập ngày 6 tháng 6 năm 2014.

X-Cache: cp1053 miss (0), cp1053 frontend miss (0)


markdown:
Thể loại:Vua nhà Liêu
Bách khoa toàn thư mở Wikipedia
Bước tới:
menu
,
tìm kiếm
Các trang trong thể loại “Vua nhà Liêu”
12 trang sau nằm trong thể loại này, trên tổng số 12 trang.
D
Da Luật Lý Hồ
L
Liêu Cảnh Tông
Liêu Đạo Tông
Liêu Hưng Tông
Liêu Mục Tông
Liêu Thái Tổ
Liêu Thái Tông
Liêu Thánh Tông
Liêu Thế Tông
Liêu Thiên Tộ Đế
T
Bản mẫu:Thế phả quân chủ triều Liêu
V
Bản mẫu:Vua nhà Liêu
Lấy từ “
http://vi.wikipedia.org/w/index.php?title=Thể_loại:Vua_nhà_Liêu&oldid=9403852
”
Thể loại
:
Vua Trung Quốc
Nhà Liêu
Trình đơn chuyển hướng
Công cụ cá nhân
Mở tài khoản
Đăng nhập
Không gian tên
Thể loại
Thảo luận
Biến thể
Các hiển thị
Đọc
Sửa đổi
Sửa mã nguồn
Xem lịch sử
Khác
Tìm kiếm
Xem nhanh
Trang Chính
Nội dung chọn lọc
Tin tức
Bài viết ngẫu nhiên
Thay đổi gần đây
Quyên góp
Tương tác
Hướng dẫn
Giới thiệu Wikipedia
Cộng đồng
Thảo luận chung
Giúp sử dụng
Công cụ
Các liên kết đến đây
Thay đổi liên quan
Các trang đặc biệt
Liên kết thường trực
Thông tin trang
Khoản mục Wikidata
In/xuất ra
Tạo một quyển sách
Tải về dưới dạng PDF
Bản để in ra
Ngôn ngữ khác
English
فارسی
Français
한국어
Македонски
日本語
Srpskohrvatski / српскохрватски
ไทย
中文
Sửa liên kết
Trang này được sửa đổi lần cuối lúc 14:17 ngày 22 tháng 12 năm 2012.
Văn bản được phát hành theo
Giấy phép Creative Commons Ghi công/Chia sẻ tương tự
; có thể áp dụng điều khoản bổ sung. Xem
Điều khoản Sử dụng
để biết thêm chi tiết.
Wikipedia® là thương hiệu đã đăng ký của
Wikimedia Foundation, Inc.
, một tổ chức phi lợi nhuận.
Quy định quyền riêng tư
Giới thiệu Wikipedia
Lời phủ nhận
Nhà phát triển
Phiên bản di động

X-Cache: cp1066 miss (0), cp1065 frontend miss (0)