text:
-
THÔNG BÁO TUYỂN ADMIN DIỄN ĐÀN 2013
Tìm kiếm nhà trọ - Ở ghép
THÔNG BÁO BÁN ÁO SPKT.NET CHO THÀNH VIÊN DIỄN ĐÀN
HÃY TÌM KIẾM Ở ĐÂY TRƯỚC KHI ĐẶT CÂU HỎI{xen:phrase loading}
Đăng ký mở lớp Kỹ Thuật Số (CTT) - Công Nghệ Thông Tin
Thảo luận trong 'Thông tin môn học' bắt đầu bởi sukijun zenuis, 3 Tháng năm 2012.

markdown:
-
[THÔNG BÁO TUYỂN ADMIN DIỄN ĐÀN 2013](http://spkt.net/threads/thong-bao-tuyen-02-admin-cho-4rum.32345/)
[Tìm kiếm nhà trọ - Ở ghép](http://www.spkt.net/forums/thong-tin-nha-tro.138/)
[THÔNG BÁO BÁN ÁO SPKT.NET CHO THÀNH VIÊN DIỄN ĐÀN](http://spkt.net/threads/thong-bao-ban-ao-dien-dan-spkt-2013.27570/)
**HÃY TÌM KIẾM Ở ĐÂY TRƯỚC KHI ĐẶT CÂU HỎI**{xen:phrase loading}
# Đăng ký mở lớp Kỹ Thuật Số (CTT) - Công Nghệ Thông Tin
Thảo luận trong '
[Thông tin môn học](forums/thong-tin-mon-hoc.403/)' bắt đầu bởi [sukijun zenuis](members/sukijun-zenuis.2819/), [3 Tháng năm 2012](threads/dang-ky-mo-lop-ky-thuat-so-ctt-cong-nghe-thong-tin.22089/).


text:
-
THÔNG BÁO TUYỂN ADMIN DIỄN ĐÀN 2013
Tìm kiếm nhà trọ - Ở ghép
THÔNG BÁO BÁN ÁO SPKT.NET CHO THÀNH VIÊN DIỄN ĐÀN
HÃY TÌM KIẾM Ở ĐÂY TRƯỚC KHI ĐẶT CÂU HỎI{xen:phrase loading}
Vi sinh vật đại cương
Thảo luận trong 'Hoá học & Thực phẩm' bắt đầu bởi YNGOC, 6 Tháng chín 2010.

markdown:
-
[THÔNG BÁO TUYỂN ADMIN DIỄN ĐÀN 2013](http://spkt.net/threads/thong-bao-tuyen-02-admin-cho-4rum.32345/)
[Tìm kiếm nhà trọ - Ở ghép](http://www.spkt.net/forums/thong-tin-nha-tro.138/)
[THÔNG BÁO BÁN ÁO SPKT.NET CHO THÀNH VIÊN DIỄN ĐÀN](http://spkt.net/threads/thong-bao-ban-ao-dien-dan-spkt-2013.27570/)
**HÃY TÌM KIẾM Ở ĐÂY TRƯỚC KHI ĐẶT CÂU HỎI**{xen:phrase loading}
# Vi sinh vật đại cương
Thảo luận trong '
[Hoá học & Thực phẩm](forums/hoa-hoc-thuc-pham.75/)' bắt đầu bởi [YNGOC](members/yngoc.17221/), [6 Tháng chín 2010](threads/vi-sinh-vat-dai-cuong.8446/).

WARC-Type: response

Content-Type: application/http; msgtype=response

WARC-Identified-Payload-Type: text/html

Connection: close

Vary: Accept-Encoding,User-Agent

Cache-control: private, max-age=0

Content-Type: text/html; charset=UTF-8


text:
Điện tử Pi và polyme dẫn điện
Chia sẻ: Trần Bá Trung | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:28
lượt xem 90
download
Điện tử Pi và polyme dẫn điện
Điện tử và polymer dẫn điện Vietsciences-Trương Văn Tân Lời giới thiệu: Để kỷ niệm 30 năm ngày phát hiện polymer (plastic) dẫn điện tại Tokyo Institute of Technology (Đại học Công nghiệp Đông kinh, Nhật Bản), mà đỉnh cao là giải Nobel Hóa học (năm 2000) được trao cho các giáo sư MacDiarmid, Heeger và Shirakawa, người viết đã mạo muội phổ biến một loạt bài về các ứng dụng của polymer dẫn điện. Bài viết mang tính chất áp dụng lúc nào cũng cho nhiều màu sắc lóng lánh, tràn đầy một niềm hy vọng cho tương...
Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!
Nội dung Text: Điện tử Pi và polyme dẫn điện
- Điện tử và polymer dẫn điện Vietsciences-Trương Văn Tân Lời giới thiệu: Để kỷ niệm 30 năm ngày phát hiện polymer (plastic) dẫn điện tại Tokyo Institute of Technology (Đại học Công nghiệp Đông kinh, Nhật Bản), mà đỉnh cao là giải Nobel Hóa học (năm 2000) được trao cho các giáo sư MacDiarmid, Heeger và Shirakawa, người viết đã mạo muội phổ biến một loạt bài về các ứng dụng của polymer dẫn điện. Bài viết mang tính chất áp dụng lúc nào cũng cho nhiều màu sắc lóng lánh, tràn đầy một niềm hy vọng cho tương lai hơn là những bài viết lý thuyết khô khan. Nhưng khi nhìn lại, người viết cảm thấy mình đã đặt "chiếc cày trước mũi con trâu", nói nhiều áp dụng nhưng ít thông tin về các đặc tính và lý thuyết cơ bản của polymer dẫn điện/polymer mang nối liên hợp. Chặng đường 30 năm khá dài và vật liệu nầy đã nghiễm nhiên trở thành một bộ môn riêng biệt trong nghiên cứu khoa học. Thiển nghĩ, lý thuyết dù khô khan nhưng tầm quan trọng của bộ môn nầy chắc cũng không làm phí thì giờ người đọc. Bài viết sau đây là để bổ sung các bài viết trước về mặt lý thuyết. Người viết hy vọng nó sẽ không khô như mái ngói mùa hè và thích hợp cho trình độ năm cuối trung học phổ thông và hai năm đầu đại học. Nếu những mục tiêu nầy không đạt, xin độc giả lượng thứ. 1. Dẫn nhập Cơ chế dẫn điện của polymer dẫn điện là một khái niệm mới. Nó không tuân theo cơ chế cổ điển của kim loại. Nhưng dù là khái niệm mới hay cơ chế cũ, cách lý giải những hiện tượng dẫn điện vẫn phải dựa vào một nền tảng chung và thống nhất. Đó là những kiến thức cơ bản trong hóa lý, về vân đạo nguyên tử, vân đạo phân tử, các loại liên kết hóa học (chemical bonding) giữa các nguyên tố và
- các mực năng lượng điện tử được thành hình trong quá trình kết hợp. Cốt lõi của những kiến thức nầy là các khái niệm trong vật lý chất rắn và cơ học lượng tử. Giải thích một khái niệm mới bằng một ngôn ngữ giản dị không dễ, nhưng nếu dùng những khái niệm đã biết để dẫn đến khái niệm chưa biết có lẽ sẽ làm người đọc thoải mái hơn. Bài viết nầy được viết theo chiều hướng đó. 2. Điện tử trong nối liên hợp Nối đôi của polyacetylene (PA) (Hình 1) biểu hiện sự khác biệt cấu trúc phân tử giữa polyethylene (PE) (Hình 2) và PA. Các nối trong PE là liên kết cộng hóa trị do sự tạp chủng giữa 1 vân đạo s và 3 vân đạo p (= 4 vân đạo tạp chủng sp3) cho ra 4 nối (sigma) rất bền xung quanh nguyên tố carbon (2 nối C - H, 2 nối C - C), điện tử của nối được gọi là điện tử [1]. Trong PA, do tạp chủng giữa 1 vân đạo s và 2 vân đạo p (= 3 vân đạo tạp chủng sp2) cho ra 3 nối (1 nối C - H, 2 nối C - C) và 1 nối (pi) do của vân đạo pz của hai nguyên tố kề nhau tạo thành. Vì vậy, thực chất của nối đôi C = C là do 1 nối và 1 nối . Hình 1: Cấu trúc polyacetylene
- Hình 2: Cấu trúc polyethylene Liên kết không bền, có nghĩa là điện tử có nhiều hoạt tính hóa học, sẵn sàng phản ứng nếu có điều kiện thích hợp. Điện tử , nhất là điện tử trong các nối liên hợp (nối đơn và nối đôi tuần tự thay nhau, - C = C - C = C –) cho nhiều hiện tượng và áp dụng thú vị. Vì không bền nên chỉ cần một năng lượng nhỏ cũng đủ kích hoạt điện tử sang một trạng thái khác. Ngay trong sinh vật và thực vật, điện tử cho nhiều biến đổi kỳ diệu. Mắt của các sinh vật kể cả con người có một loại enzyme gọi là retinene ở võng mạc của mắt. Retinene có cấu trúc nối liên hợp - C = C - C = C – (Hình 3). Điện tử của retinene chỉ cần năng lượng nhỏ như năng lượng ánh sáng là có thể biến chuyển hình dạng phân tử retinene, trạng thái điện tử và điện tính của retinene, gây ra một tín hiệu truyền đến não bộ và làm cho ta thấy được.
- (a)
- (b) Hình 3: Cấu trúc (a) retinene và (b) chlorophyll Thực vật có diệp lục tố (chlorophyll), cho ta màu xanh của lá. Cấu trúc của diệp lục tố cũng là một cấu trúc nối liên hợp (Hình 3). Dưới ánh sáng mặt trời các điện tử được kích hoạt để hiện tượng quang hợp xảy ra. Diệp lục tố trở thành một chất xúc tác biến khí CO2 và nước trong không khí thành đường glucose và thải ra oxygen. Glucose là nguồn năng lượng chính của thực vật. Glucose có thể trùng hợp
- để biến thành tinh bột trong trái cây, các loại củ và ngũ cốc. Ngoài ra, heme trong hồng huyết cầu là phân tử vòng có nối liên hợp và chứa nguyên tố sắt. Chức năng của heme là tải oxygen để nuôi dưỡng các tế bào. Có thể nói rằng nối liên hợp một cách gián tiếp đóng một vai trò cực kỳ quan trọng để duy trì sự sống của toàn thể thực vật và sinh vật trên quả địa cầu. Chất dẫn điện và chất cách điện khác nhau ở chỗ dòng điện có thể truyền qua vật chất đó được hay không. Vật chất là tập hợp của nhiều nguyên tử. Sự truyền điện của vật chất tùy thuộc vào bản chất và cách liên kết của các nguyên tử. Kim loại được liên kết tạo ra những điện tử tự do. Những điện tử nầy là phần tử tải điện (charge carrier). Khi có điện áp, điện tử di động và dòng điện xuất hiện. Vì một lý do nào đó những điện tử không còn di động được nữa thì dòng điện biến mất. Dòng chảy của phần tử tải điện (trong trường hợp kim loại là điện tử) như là dòng nước. Khi nước bị đóng băng ta không có dòng nước. Khi băng tan, dòng nước xuất hiện. Một thí dụ về sự di động tự do của điện tử là sự khác biệt về đặc tính dẫn điện giữa than chì (graphite) và kim cương. Cùng được tạo thành từ nguyên tố carbon, than chì là vật dẫn điện nhưng kim cương là vật cách điện tuyệt vời. Than chì được dùng làm lõi bút chì, rất mềm và rẻ tiền. Kim cương là đá quí có độ cứng cao nhất trong các vật liệu, được dùng làm đồ trang sức cho các bậc mệnh phụ từ khi con người biết làm đẹp. Nếu ta dùng một điện trở kế đặt vào hai đầu bút chì thì ta sẽ đo được điện trở trong khoảng 10 – 50 Ω (Ohm). Điện trở than chì cao hơn kim loại nhưng vẫn là vật dẫn điện tốt (điện trở càng thấp thì độ dẫn điện càng cao). Để hiểu rõ sự khác biệt một trời một vực điện tính giữa than chì và kim cương, ta hãy quan sát cấu trúc của hai vật liệu nầy. Than chì là một tập hợp của nhân benzene liên kết thành những mảng hình tổ ong chồng chập lên nhau (Hình 4).
- Các sách hóa hữu cơ đều cho biết một điều cơ bản là điện tử di động tự do trong nhân benzene do sự chuyển vị (delocalization) gây ra bởi hiệu ứng cộng hưởng. Ta không còn phân biệt được nối đơn hay nối đôi vì điện tử di chuyển tự do và phân bố đều trong nhân (Hình 5). Trạng thái nầy là trạng thái bền nhất của benzene vì ở năng lượng thấp nhất. Khi các nhân benzene kết hợp lại tạo thành những mảng tổ ong của than chì, các điện tử tạo thành những "đám mây" dải rộng, di chuyển tự do trên mặt phẳng của tổ ong. Những điện tử tự do nầy, giống như kim loại, là nguyên nhân của sự dẫn điện trong than chì. Ngược lại, trong kim cương những tổ ong nầy được liên kết bằng những nối tạo ra một tinh thể 3 chiều (Hình 4), ta không còn những đám mây điện tử di động tự do. Vì "dòng sông" điện tử bây giờ đã bị đóng băng, kim cương là vật cách điện. (a) (b) Hình 4: (a) Kim cương và (b) than chì
- Hình 5: Hiệu ứng cộng hưởng của nhân benzene 3. Dải năng lượng điện tử Lối giải thích "dòng sông" điện tử lúc chảy, lúc bị "đóng băng" chỉ mang tính chất định tính để người đọc có thể hình dung được cơ chế dẫn điện và cách điện. Giải thích mang tính định lượng của cơ chế nầy đòi hỏi sự lý giải cấu trúc điện tử dựa trên sự thành hình của các mức năng lượng điện tử trong quá trình nguyên tử kết hợp thành phân tử, phân tử kết hợp thành vật liệu. Việc nầy đòi hỏi một kiến thức cơ bản về vật lý chất rắn và cơ học lượng tử. Nói một cách đơn giản, điện tính của tất cả mọi vật liệu được quyết định bởi cấu trúc điện tử của vật liệu đó. Và cấu trúc điện tử có thể được giải thích rành mạch theo quan điểm "dải năng lượng điện tử" (electronic energy band). Vật liệu được khảo sát ở đây là thể rắn. Ở thể rắn, các vân đạo nguyên tử liên kết, chồng chập lên nhau ở mọi phương hướng để tạo nên vân đạo phân tử. Trong trường hợp đơn giản nhất, khi hai nguyên tử kết hợp với nhau cho hai vân đạo
- phân tử. Các điện tử của hai nguyên tử bây giờ trở thành điện tử của phân tử và các điện tử nầy chỉ được phép ở những mức năng lượng nhất định. Cơ học lượng tử giúp ta tính toán những giá trị của mức năng lượng. Chất rắn được tạo thành do sự chồng chập của các tập hợp nguyên tử. Người ta phỏng tính 1 cm3 chất rắn được 1022 (22 số 0 sau số 1, hay là 10 ngàn tỷ tỷ) nguyên tử tạo thành. Trong quá trình nầy, theo cơ học lượng tử, những mực năng lượng điện tử sẽ được thành hình và các điện tử sẽ chiếm cứ các mực năng lượng nầy. Như vậy, ta có 1022 vân đạo phân tử và 1022 mức năng lượng tương ứng được tạo thành. Các mức năng lượng nầy chồng chập lên nhau theo thứ tự trị số của chúng, trở thành dải được gọi là "dải năng lượng điện tử". Dải ở năng lượng thấp gọi là dải hóa trị (valence band) và dải ở năng lượng cao hơn gọi là dải dẫn điện (conduction band) (Hình 6). Vì con số 1022 là một con số rất lớn, những mức năng lượng chồng chập nhau trông giống như một dải liên tục. Như bề dày của một quyển tự điển, từ xa nhìn thì trông như một khối liên tục, nhìn gần thì mới thấy những trang giấy rời rạc.
- Hình 6: Dải năng lượng điện tử: (a) kim loại, (b) chất bán dẫn, (c) chất cách điện. Dải đen tượng trưng cho dải hóa trị và dải trắng cho dải dẫn điện. Khe dải là khoảng cách giữa dải đen và dải trắng. Sự thành hình dải năng lượng của chất rắn có thể không liên tục, khi đó sẽ có một "khoảng trống" xuất hiện, giống như cái mương chia ra hai dải (miền) năng lượng. Khoảng trống đó gọi là khe dải năng lượng (energy band gap) (Hình 6). Như ta sẽ thấy ở phần sau, khe dải không phải là một khái niệm trừu tượng mà là một thực thể có thể kiểm chứng bằng thí nghiệm. Trị số khe dải được tính bằng electron volt (eV) [2]. Khe dải quyết định sự dẫn điện hay không dẫn điện của chất rắn. Sự dẫn điện hay không dẫn điện là do khả năng "nhảy mương" của các điện tử. Nếu điện tử của chất rắn không thể nhảy từ miền năng lượng thấp lên miền năng lượng cao, ta có vật cách điện. Những vật liệu kết hợp bằng nối như polyethylene hay kim cương có khe dải lớn hơn 8 eV; cái "mương" quá rộng để điện tử có thể nhảy qua
- trong điều kiện bình thường (nhiệt độ 22 °C, áp suất 1 atm). Đây là những vật cách điện tuyệt vời. Ngược lại, khe dải của kim loại là zero. Khe dải zero có nghĩa dải hóa trị và dải dẫn điện tiếp cận hoặc đan vào nhau. Nhờ đó các điện tử không cần phải "nhảy mương" mà chỉ di chuyển qua lại thoải mái, nên sự dẫn điện xảy ra một cách tự nhiên. Than chì có khe dải rất hẹp giống như kim loại. Ở giữa hai cực đoan nầy là chất bán dẫn (thí dụ: silicon). Khe dải các chất bán dẫn nằm trong khoảng 1 - 1,5 eV. Trong điều kiện bình thường, một số các điện tử có thể nhảy lên mức năng lượng cao hơn nhờ nhiệt năng (thermal energy) chiếm cứ dải dẫn điện. Vì vậy, hiện tượng bán dẫn xảy ra. Khe dải năng lượng là một đặc tính vô cùng quan trọng của vật chất không những cho điện tính (cách điện, dẫn điện hay bán dẫn), mà còn trong việc thiết kế một vật liệu trong những áp dụng quang học, hay quang điện tử (optoelectronics) mà sự phát quang là một thí dụ điển hình. Hai điều kiện cần cho sự dẫn điện trong polymer dẫn điện là (1) nối liên hợp và (2) dopant [3]. Chỉ có nối liên hợp thì chưa đủ. Nếu không có dopant, khe dải của các polymer tiêu biểu có nối liên hợp như polyacetylene (PA), poly(3,4- ethylenedioxythiophene) (PEDOT), polypyrrole (PPy), polyaniline (PAn), polythiophene (PT), polyphenylenevinylene (PPV) có giá trị từ 1,4 đến 3,6 eV (Bảng 1). Đây là giá trị của những chất cách điện; cùng lắm thì chỉ là chất bán dẫn hạng bét... Bảng 1: Trị số khe dải của các polymer dẫn điện tiêu biểu Polymer Khe dải (eV) Polyacetylene (PA) 1,4 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) 1,5
- Polythiophene (PT) 2,0 Poly(phenylene vinylene) (PPV) 2,5 Polyaniline (PAn) 3,2 Poly(para-phenylene) (PPP) 3,5 Polypyrrole (PPy) 3,6 Theo sự suy nghỉ thông thường dựa trên hiệu ứng cộng hưởng hay là sự chuyển vị trong nhân benzene (Hình 5), có một lúc các nhà hóa học hữu cơ tin rằng trong polymer mang nối liên hợp các điện tử cũng sẽ di chuyển tự do dọc theo mạch phân tử. Ta không còn phân biệt được nối đơn hay nối đôi và con người sẽ có sợi dây dẫn điện giống như kim loại ở thang phân tử. Nếu điều nầy phản ảnh một sự thật khách quan thì dây dẫn điện ở độ vi mô phân tử quả là một vật liệu trên cả tuyệt vời! Tập hợp những sợi dây nầy sẽ cho ta một chất hữu cơ dẫn điện hay ít nhất bán dẫn. Tiếc thay, sự thật lắm lúc rất phủ phàng và khắc nghiệt. Tạo hóa rất khó tính đối với con người; những phương pháp tính toán trong vật lý chất rắn và các kết quả thí nghiệm cho biết rằng thực tế không như vậy bởi vì mô hình chuyển vị điện tử trong nhân benzene (hai thứ nguyên) không thể áp dụng cho mạch phân tử đường thẳng của polymer (một thứ nguyên). Thật vậy, theo nhà vật lý Peierls, nối liên hợp của mạch phân tử đường thẳng chỉ có thể ở trạng thái bền có năng lượng thấp nhất khi các điện tử được định vị (localization). Có nghĩa là nối liên hợp muốn giữ cái nguyên trạng tuần tự của "nối đơn - nối đôi" cố hữu. Chỉ ở cấu trúc nầy điện tử mới có thể đạt đến năng lượng thấp nhất. Cũng xin nói thêm ở đây, mọi vật trong vũ trụ đều có khuynh hướng đi đến năng lượng thấp nhất vì đó là trạng thái bền nhất. Trạng thái chuyển hoán từ chuyển vị đến định vị gọi là "chuyển hoá Peierls" (Peierls transition) (Hình 7).
- Hình 7: Chuyển hoá Peierls. Nếu ta nhìn một cách phiến diện theo quan điểm cơ học, vì nối đơn dài hơn nối đôi, nối liên hợp có tuần tự "nối đơn - nối đôi" cho một hình dạng cũn cỡn, so le tạo ra sự "căng" trong mạch polymer. Sự căng lại gây ra một năng lượng đưa toàn bộ mạch lên một mức năng lượng cao hơn và vì vậy kém bền hơn mạch có những nối cùng một độ dài. Như vậy thì có khác gì nhân benzene với hiệu ứng cộng hưởng? Nhưng ta chớ vội mừng! Trên quan điểm năng lượng điện tử, như Peierls đã diễn giải một chuỗi có tuần tự "nối đơn - nối đôi" sẽ cho năng lượng điện tử thấp. Tổng cộng của hai loại năng lượng (cơ học và điện tử) nầy cho thấy toàn thể năng lượng của mạch phân tử có tuần tự "nối đơn - nối đôi" vẫn còn thấp hơn mạch phân tử có nối cùng một độ dài do sự chuyển vị của điện tử . Rõ ràng là polymer mang nối liên hợp chỉ có thể ở trạng thái định vị và do đó là một chất cách điện hay là một chất bán dẫn tồi. Chuyển hoá Peierls là một hiện tượng đặc thù của mạch phân tử polymer đường thẳng, ngược lại với hiệu ứng cộng hưởng trong nhân benzene. Như vậy, "dòng sông" điện tử của mạch nối liên hợp bị "đóng băng". Những điện tử khi định vị đương nhiên sẽ mất đi tính di động. Tuy nhiên những "dòng băng" sẽ biến thành
- "dòng sông" khi nhiệt độ gia tăng, vì nhiệt năng đủ để kích động một số điện tử "nhảy sào" qua một khe dải rất cao; chuyển hoá Peierls sẽ bị đảo lộn, đi ngược từ trạng thái định vị đến trạng thái chuyển vị, lúc đó dòng điện xuất hiện. Hiện tượng nầy đã được quan sát khi đun nóng kim cương, nhưng thí nghiệm tương tự không thể thực hiện cho polymer vì ở nhiệt độ cao polymer sẽ bị phân hủy. Có lẽ do ảnh hưởng quá nặng nề của nhân benzene, các nhà hóa học đã phải trải qua một thời gian dài và nhờ vào những lý luận vật lý sắc bén để có thể phân biệt sự khác nhau của nối trong cầu trúc vòng và cấu trúc thẳng. Ở điểm nầy, ngoài Peierls chúng ta phải tôn vinh nhà vật lý Heeger (một trong ba người đoạt giải Nobel Hóa học năm 2000) đã có những đóng góp rất lớn trong lĩnh vực lý thuyết về năng lượng điện tử của nối liên hợp. 4. Các chất dopant Phương pháp tăng nhiệt độ để "lật ngược" chuyển hoá Peierls biến chất cách điện thành dẫn điện không phải là cách làm thực tế. Câu chuyện về polymer dẫn điện xem chừng như phải chấm dứt ở đây, nếu không có sự hiện hữu của dopant. Phương pháp doping của MacDiarmid, Heeger và Shirakawa khi cho PA tiếp xúc với khí iodine làm tăng độ dẫn điện hơn 1 tỷ (109) lần là một bước đột phá mang tính lịch sử và cũng là nền tảng trong việc nghiên cứu cơ bản và áp dụng thực tế của polymer dẫn điện. Bước nhảy của độ dẫn điện từ 1 tỷ đến 10 tỷ lần không phải chỉ xảy ra ở PA mà còn thấy được ở PPy, PAn, PT và những polymer khác có nối liên hợp mà đơn vị monomer là phân tử chứa nhân benzene hoặc có cấu trúc vòng mang nguyên tố sulphur (S) hay nitrogen (N) [3]. Các nhà nghiên cứu cảm nhận ngay cơ chế dẫn điện sẽ rất khác với cơ chế thường
- thấy trong kim loại hay than chì, nhất là bản chất của phần tử tải điện. Vì sự "đóng băng" hay trạng thái định vị của điện tử , phần tử tải điện trong polymer dẫn điện chắc chắn không phải là các điện tử tự do. Bản chất của phần tử tải điện trong polymer dẫn điện nhanh chóng thu hút được sự chú ý của các nhà vật lý lý thuyết. Mặc dù PA không có giá trị trong các ứng dụng thực tiễn do sự lão hóa và tự suy thoái đưa đến việc giảm thiểu độ dẫn điện, PA với cấu trúc mạch phân tử đơn giản nhất trong các polymer có nối liên hợp, đã là một polymer được khảo sát nhiều nhất cho việc phát triển lý thuyết dẫn điện. Khi PA được tiếp xúc với một chất oxít hóa (oxidizing agent) A, PA và A sẽ kết hợp theo một phản ứng hóa học đơn giản, PA + A D (PA)+A- (1) PA trung tính, không dẫn điện. (PA)+A- là polymer dẫn điện. Các nhà vật lý gọi phản ứng nầy là quá trình doping của PA với A, hay là PA được "dope" với dopant A. Các nhà hóa học có thuật ngữ khác, gọi đây là phản ứng oxit hóa của PA vì PA mất đi điện tử cho ra (PA)+, điện tử được nhận bởi A cho ra anion (ion âm) A-. A còn được gọi là chất nhận điện tử (electron acceptor). PA+ và A- được nối kết với nhau bằng nối ion do điện tích (+) và (-). Ngược lại, khi PA được tiếp xúc với chất khử D (reducing agent), phản ứng khử PA sau đây xảy ra, PA + D D (PA)-D+ (2) Trong trường hợp nầy, PA bị khử vì PA nhận điện tử biến thành (PA) - và D cho điện tử trở thành cation (ion dương) D+. D được gọi là chất cho điện tử (electron donor). Phản ứng (1) và (2) chỉ mang tính tượng trưng cho dễ hiểu. Trong trường hợp phản ứng PA giữa khí iodine I2 như MacDiarmid, Heeger và Shirakawa đã
- thực hiện vào năm 1977, phản ứng phải được viết một cách chính xác như sau, [CH]n + 3/2nmI2 D [CHm+(I3)m-]n (3) Ở đây, n là số đơn vị mononer của toàn thể polymer. Trong trường hợp của PA đơn vị là [CH]; m là số đơn vị chịu ảnh hưởng của anion (I3)-. Thí dụ, nếu 1 anion (I3)- ảnh hưởng đến 5 đơn vị [CH], m = 1/5 (Hình 8) [4]. Hình 8: Kết hợp giữa PA và iodine. Hình vẽ cho thí dụ anion (I3)- gây ra điện tích dương trên 5 đơn vị (CH). Nếu anion (I3)- làm được việc thì các anion khác cũng sẽ cho một hiệu quả tương tự. Vài năm sau, nhóm MacDiarmid và Heeger làm thí nghiệm với anion perchlorate (ClO4-). Để PA kết hợp với anion nầy, phim PA được nhúng vào một dung dịch có anion ClO 4- (chẳng hạn như muối LiClO4 trong một dung môi thích hợp sẽ cho Li+ và ClO4-). Anion nầy sẽ kết hợp bằng phương pháp điện hóa theo phản ứng, [CH]n + nm(ClO4-) D [CHm+(ClO4-)m]n (4) Một thí dụ của phản ứng (2) là nhúng phim PA trong một dung dịch khử chứa
- cation của sodium, Na+ (thí dụ: dung dịch sodium naphthalide), [CH]n + nm(Na+) D [CHm-(Na+)m]n (5) Trên thực tế, người ta thường dùng phản ứng (1) để tạo ra polymer dẫn điện vì phương pháp nầy dễ thực hiện hơn phản ứng (2). Điều đáng chú ý trong các phản ứng trên là ký hiệu thuận nghịch (D) [5]. Ký hiệu nầy cho biết phản ứng có thể đi từ trái sang phải và cũng đi từ phải sang trái. Sự thuận nghịch cho biết ta có thể điều chỉnh độ dẫn điện của một vật liệu; biến một vật cách điện thành dẫn điện và ngược lại. Phản ứng từ trái sang phải, như đã đề cập bên trên, là quá trình doping trong đó polymer cách điện kết hợp với dopant cho ra chất dẫn điện polymer/dopant. Phản ứng từ phải sang trái là quá trình dedoping trong đó polymer/dopant bị tách rời trả lại polymer cách điện nguyên thủy. Hai phản ứng nầy được thực hiện một cách dễ dàng trong phòng thí nghiệm nhưng lại là một đề tài nghiên cứu nhiều thử thách dưới một cái tên chung "chuyển hoán giữa vật cách điện và kim loại" (insulator - metal transition) của các nhà vật lý chất rắn. Sự thuận nghịch nầy chỉ ra một hướng đi thực tiễn với một tiềm năng áp dụng rất linh động trong dạng vật liệu thông minh. Đặc tính nầy đưa đến những áp dụng trong thực tế đã được bàn kỹ trong những bài viết trước. Ngoài khí iodine, các loại khí trong họ halogen như khí chlorine (Cl2), bromine (Br2) đều có tác dụng tăng độ dẫn điện. Ngoài PA, nhiều loại polymer dẫn điện khác trong đó có polyaniline (PAn), polypyrrole (PPy), polythiophene (PT), polyalkylthiophene (chất dẫn xuất (derivatives) của PT), đặc biệt là poly(ethylenedioxythiophene) (PEDOT) đã được khảo sát. Tương tự như PA, khi PT được kết hợp với khí iodine độ dẫn điện tăng đến 10 tỷ lần. Trong bài viết nầy chúng ta chỉ đề cập đến chất nhận điện tử là dopant để cho ra anion (quá trình
- doping theo phản ứng (1)). Bảng 2 cho thấy những dopant tiêu biểu bao gồm các phân tử, các hợp chất và các phân tử sinh học. Bảng 2: Các loại dopant, A, nhận điện tử cho ra anion A- (A + e- A-) Họ halogen Thí dụ: Br2, I2, Cl2 Acid Lewis Thí dụ: BF3, PF5, AsF5, SbF5, SO3 Acid proton (acid chứa Thí dụ: HNO3, H2SO4, HClO4, HF, HCl, FSO3H H) Halide của kim loại Thí dụ: FeCl3, MoCl5, WCl5, SnCl4, MoF5 chuyển tiếp Họ amino, các loại acid Thí dụ: glutamic acid, uridylic acid, protein, enzyme sinh học Các chất hoạt tính bề Thí dụ: dodecylsulfate, dodecylbenzenesulfonate mặt Polymer Thí dụ: poly (styrenesulfonic acid) Bảng 2 cho ta thấy sự chọn lựa dopant cho những polymer nối liên hợp rất phong phú. Dopant có thể là một phân tử, một hợp chất vô cơ, hữu cơ, thậm chí có thể là một polymer hay phân tử sinh học như enzyme. Ngoài yếu tố gây nên sự dẫn điện trong polymer có nối liên hợp, dopant có một vai trò quan trọng trong việc định đoạt sự cao thấp của độ dẫn điện, vật tính (physical properties), cơ tính (mechanical properties), độ bền môi trường (environmental stability) và độ bền nhiệt (thermal stability). Điều nầy hiển nhiên vì dopant trong polymer có thể đạt đến 50 % trọng lượng, nên sự chi phối của dopant rất lớn.
- 5. Polaron và Bipolaron Sau cuộc chạy đua nâng cao độ dẫn điện của PA trong thập niên 80 của thế kỷ trước, các nhà nghiên cứu nhận thấy đây chẳng qua là một cuộc chơi hàn lâm. Trên thực tế, độ dẫn điện trung bình ở mực của các chất bán dẫn (từ 0,1 đến 100 S/cm) là vừa đủ cho các ứng dụng. Tuy nhiên cũng nhờ cuộc chạy đua nầy các nhà khoa học đã khám phá rất nhiều "bí ẩn" của cơ chế dẫn điện trong polymer dẫn điện. Tất cả bí ẩn chỉ nằm gọn trong một câu hỏi cơ bản: Tại sao khi có sự hiện diện của dopant thì polymer mang nối liên hợp chuyển từ trạng thái cách điện sang dẫn điện? Ta hãy khảo sát sự liên hệ giữa quá trình doping và sự biến đổi của dải năng lượng của polypyrrole (PPy) (Hình 9). Pyrrole là một phân tử vòng năm góc chứa một nguyên tố nitrogen (N). Trước quá trình doping (hay bị oxit hóa), PPy có khe dải là 3,2 - 3,6 eV. Trị số nầy cho ta biết đây là một chất cách điện tiêu biểu. Quá trình doping PPy với dopant, A, được biểu hiện trong Hình 9. Khi PPy được tiếp cận với A, PPy sẽ mất một điện tử , e-, cho A (mất điện tử có nghĩa là bị oxit hóa). Kết quả là trên mạch phân tử của PPy, ta có một lỗ trống mang điện tích dương (+) do sự mất đi của một điện tử [6] và một điện tử đơn lẻ còn lại được ký hiệu là một chấm (); A nhận e- trở thành A- [7]. Cặp (+ ) được gọi là polaron trong vật lý học. Cặp nầy thường cách nhau 3 hoặc 4 đơn vị pyrrole. Trong Hình 9, (+) cách () 3 đơn vị. Sự thành hình của polaron làm thay đổi vị trí của các nối còn lại làm thay đổi cấu trúc của vòng pyrrole và đồng thời tạo ra hai bậc năng lượng mới trong khe dải.
- Hình 9: Polaron, bipolaron và sự hình thành của các dải năng lượng tương ứng. CB: Conduction band (dải dẫn điện), VB: Valence band (dải hóa trị) [8]. Khi dopant được sử dụng ở nồng độ cao, "dân số" A gia tăng cho nên A có khả năng nhận thêm điện tử từ PPy. Polaron (+ ) cũng gia tăng. Khi hai polaron gần nhau (+ ) (+ ), hai điện tử ( ) trở thành nối , còn lại cặp điện tích dương (+ +) được gọi là bipolaron (Hình 9). Ở nồng độ cao hơn nữa, mạch PPy xuất hiện càng nhiều bipolaron, các bậc năng lượng hình thành bởi sự hiện diện của bipolaron sẽ
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
Bài tập Cảm ứng điện từ - Chuyên Vĩnh Phúc
8 p | 1195 | 381
-
Chương 14: CẢM ỨNG ĐIỆN TỪ
10 p | 799 | 286
-
DÒNG ĐIỆN XOAY CHIỀU VÀ DAO ĐỘNG ĐIỆN TỬ - LÝ THUYẾT
6 p | 322 | 165
-
Ôn tập: Cảm ứng điện từ
14 p | 332 | 116
-
Cảm ứng điện từ - Thầy Nguyễn Văn Dân
10 p | 123 | 49
-
ĐIỆN TỬ CÔNG SUẤT - CHƯƠNG 3 THIẾT BỊ CHỈNH LƯU
60 p | 85 | 22
-
Bài giảng điện tử môn hóa học: dẫn xuất halogen_2
18 p | 64 | 19
-
ĐỀ LUYỆN TẬP SÓNG ĐIỆN TỪ Dạng 1: DAO ĐỘNG ĐIỆN TỪ
4 p | 50 | 18
-
ĐIỆN TỬ CÔNG SUẤT - CHƯƠNG 5 thiết bị nghich lưu
30 p | 65 | 15
-
Ebook Phương pháp giải các bài toán Vật lí lớp 11 theo chủ điểm - Điện tích và điện trường, dòng điện một chiều, từ trường và cảm ứng điện từ: Phần 1
134 p | 35 | 13
-
Bài giảng điện tử môn hóa học: dòng điện trong chất điện phân
0 p | 62 | 13
-
Bài giảng điện tử môn hóa học: dãy điện hóa kim loại_2
0 p | 64 | 10
-
Ebook Phương pháp giải các bài toán Vật lí lớp 11 theo chủ điểm - Điện tích và điện trường, dòng điện một chiều, từ trường và cảm ứng điện từ: Phần 2
198 p | 16 | 9
-
Tiết 35: SỰ PHÁT VÀ THU SÓNG ĐIỆN TỪ
4 p | 116 | 7
-
Ebook Giải toán tự luận và trắc nghiệm điện xoay chiều 12: Phần 1
81 p | 21 | 1
-
Ebook Giải toán tự luận và trắc nghiệm điện xoay chiều 12: Phần 2
95 p | 19 | 1
-
Bài tập tự luyện: Vẽ lại mạch điện xoay chiều và phương pháp viết phương trình
0 p | 6 | 1

markdown:
# Điện tử Pi và polyme dẫn điện
Chia sẻ: Trần Bá Trung | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:28
lượt xem 90
download
![](http://image.tlvnimg.com/document/thumbnail/2010/20100710/trungtran1/80x100/dien_ti_pi_va_polyme_dan_dien_9771.jpg)
##
Điện tử Pi và polyme dẫn điện
[Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ](javascript:void(0);)
Download
![](http://static.tlvnimg.com/b2013az/templates/version1/default/images/down16x21.png)
Điện tử và polymer dẫn điện Vietsciences-Trương Văn Tân Lời giới thiệu: Để kỷ niệm 30 năm ngày phát hiện polymer (plastic) dẫn điện tại Tokyo Institute of Technology (Đại học Công nghiệp Đông kinh, Nhật Bản), mà đỉnh cao là giải Nobel Hóa học (năm 2000) được trao cho các giáo sư MacDiarmid, Heeger và Shirakawa, người viết đã mạo muội phổ biến một loạt bài về các ứng dụng của polymer dẫn điện. Bài viết mang tính chất áp dụng lúc nào cũng cho nhiều màu sắc lóng lánh, tràn đầy một niềm hy vọng cho tương...
Bình luận(0)
[Đăng nhập để gửi bình luận!](javascript:void(0);)
##
Nội dung Text: Điện tử Pi và polyme dẫn điện
- Điện tử và polymer dẫn điện Vietsciences-Trương Văn Tân Lời giới thiệu: Để kỷ niệm 30 năm ngày phát hiện polymer (plastic) dẫn điện tại Tokyo Institute of Technology (Đại học Công nghiệp Đông kinh, Nhật Bản), mà đỉnh cao là giải Nobel Hóa học (năm 2000) được trao cho các giáo sư MacDiarmid, Heeger và Shirakawa, người viết đã mạo muội phổ biến một loạt bài về các ứng dụng của polymer dẫn điện. Bài viết mang tính chất áp dụng lúc nào cũng cho nhiều màu sắc lóng lánh, tràn đầy một niềm hy vọng cho tương lai hơn là những bài viết lý thuyết khô khan. Nhưng khi nhìn lại, người viết cảm thấy mình đã đặt "chiếc cày trước mũi con trâu", nói nhiều áp dụng nhưng ít thông tin về các đặc tính và lý thuyết cơ bản của polymer dẫn điện/polymer mang nối liên hợp. Chặng đường 30 năm khá dài và vật liệu nầy đã nghiễm nhiên trở thành một bộ môn riêng biệt trong nghiên cứu khoa học. Thiển nghĩ, lý thuyết dù khô khan nhưng tầm quan trọng của bộ môn nầy chắc cũng không làm phí thì giờ người đọc. Bài viết sau đây là để bổ sung các bài viết trước về mặt lý thuyết. Người viết hy vọng nó sẽ không khô như mái ngói mùa hè và thích hợp cho trình độ năm cuối trung học phổ thông và hai năm đầu đại học. Nếu những mục tiêu nầy không đạt, xin độc giả lượng thứ. 1. Dẫn nhập Cơ chế dẫn điện của polymer dẫn điện là một khái niệm mới. Nó không tuân theo cơ chế cổ điển của kim loại. Nhưng dù là khái niệm mới hay cơ chế cũ, cách lý giải những hiện tượng dẫn điện vẫn phải dựa vào một nền tảng chung và thống nhất. Đó là những kiến thức cơ bản trong hóa lý, về vân đạo nguyên tử, vân đạo phân tử, các loại liên kết hóa học (chemical bonding) giữa các nguyên tố và
- các mực năng lượng điện tử được thành hình trong quá trình kết hợp. Cốt lõi của những kiến thức nầy là các khái niệm trong vật lý chất rắn và cơ học lượng tử. Giải thích một khái niệm mới bằng một ngôn ngữ giản dị không dễ, nhưng nếu dùng những khái niệm đã biết để dẫn đến khái niệm chưa biết có lẽ sẽ làm người đọc thoải mái hơn. Bài viết nầy được viết theo chiều hướng đó. 2. Điện tử trong nối liên hợp Nối đôi của polyacetylene (PA) (Hình 1) biểu hiện sự khác biệt cấu trúc phân tử giữa polyethylene (PE) (Hình 2) và PA. Các nối trong PE là liên kết cộng hóa trị do sự tạp chủng giữa 1 vân đạo s và 3 vân đạo p (= 4 vân đạo tạp chủng sp3) cho ra 4 nối (sigma) rất bền xung quanh nguyên tố carbon (2 nối C - H, 2 nối C - C), điện tử của nối được gọi là điện tử [1]. Trong PA, do tạp chủng giữa 1 vân đạo s và 2 vân đạo p (= 3 vân đạo tạp chủng sp2) cho ra 3 nối (1 nối C - H, 2 nối C - C) và 1 nối (pi) do của vân đạo pz của hai nguyên tố kề nhau tạo thành. Vì vậy, thực chất của nối đôi C = C là do 1 nối và 1 nối . Hình 1: Cấu trúc polyacetylene
- Hình 2: Cấu trúc polyethylene Liên kết không bền, có nghĩa là điện tử có nhiều hoạt tính hóa học, sẵn sàng phản ứng nếu có điều kiện thích hợp. Điện tử , nhất là điện tử trong các nối liên hợp (nối đơn và nối đôi tuần tự thay nhau, - C = C - C = C –) cho nhiều hiện tượng và áp dụng thú vị. Vì không bền nên chỉ cần một năng lượng nhỏ cũng đủ kích hoạt điện tử sang một trạng thái khác. Ngay trong sinh vật và thực vật, điện tử cho nhiều biến đổi kỳ diệu. Mắt của các sinh vật kể cả con người có một loại enzyme gọi là retinene ở võng mạc của mắt. Retinene có cấu trúc nối liên hợp - C = C - C = C – (Hình 3). Điện tử của retinene chỉ cần năng lượng nhỏ như năng lượng ánh sáng là có thể biến chuyển hình dạng phân tử retinene, trạng thái điện tử và điện tính của retinene, gây ra một tín hiệu truyền đến não bộ và làm cho ta thấy được.
- (a)
- (b) Hình 3: Cấu trúc (a) retinene và (b) chlorophyll Thực vật có diệp lục tố (chlorophyll), cho ta màu xanh của lá. Cấu trúc của diệp lục tố cũng là một cấu trúc nối liên hợp (Hình 3). Dưới ánh sáng mặt trời các điện tử được kích hoạt để hiện tượng quang hợp xảy ra. Diệp lục tố trở thành một chất xúc tác biến khí CO2 và nước trong không khí thành đường glucose và thải ra oxygen. Glucose là nguồn năng lượng chính của thực vật. Glucose có thể trùng hợp
- để biến thành tinh bột trong trái cây, các loại củ và ngũ cốc. Ngoài ra, heme trong hồng huyết cầu là phân tử vòng có nối liên hợp và chứa nguyên tố sắt. Chức năng của heme là tải oxygen để nuôi dưỡng các tế bào. Có thể nói rằng nối liên hợp một cách gián tiếp đóng một vai trò cực kỳ quan trọng để duy trì sự sống của toàn thể thực vật và sinh vật trên quả địa cầu. Chất dẫn điện và chất cách điện khác nhau ở chỗ dòng điện có thể truyền qua vật chất đó được hay không. Vật chất là tập hợp của nhiều nguyên tử. Sự truyền điện của vật chất tùy thuộc vào bản chất và cách liên kết của các nguyên tử. Kim loại được liên kết tạo ra những điện tử tự do. Những điện tử nầy là phần tử tải điện (charge carrier). Khi có điện áp, điện tử di động và dòng điện xuất hiện. Vì một lý do nào đó những điện tử không còn di động được nữa thì dòng điện biến mất. Dòng chảy của phần tử tải điện (trong trường hợp kim loại là điện tử) như là dòng nước. Khi nước bị đóng băng ta không có dòng nước. Khi băng tan, dòng nước xuất hiện. Một thí dụ về sự di động tự do của điện tử là sự khác biệt về đặc tính dẫn điện giữa than chì (graphite) và kim cương. Cùng được tạo thành từ nguyên tố carbon, than chì là vật dẫn điện nhưng kim cương là vật cách điện tuyệt vời. Than chì được dùng làm lõi bút chì, rất mềm và rẻ tiền. Kim cương là đá quí có độ cứng cao nhất trong các vật liệu, được dùng làm đồ trang sức cho các bậc mệnh phụ từ khi con người biết làm đẹp. Nếu ta dùng một điện trở kế đặt vào hai đầu bút chì thì ta sẽ đo được điện trở trong khoảng 10 – 50 Ω (Ohm). Điện trở than chì cao hơn kim loại nhưng vẫn là vật dẫn điện tốt (điện trở càng thấp thì độ dẫn điện càng cao). Để hiểu rõ sự khác biệt một trời một vực điện tính giữa than chì và kim cương, ta hãy quan sát cấu trúc của hai vật liệu nầy. Than chì là một tập hợp của nhân benzene liên kết thành những mảng hình tổ ong chồng chập lên nhau (Hình 4).
- Các sách hóa hữu cơ đều cho biết một điều cơ bản là điện tử di động tự do trong nhân benzene do sự chuyển vị (delocalization) gây ra bởi hiệu ứng cộng hưởng. Ta không còn phân biệt được nối đơn hay nối đôi vì điện tử di chuyển tự do và phân bố đều trong nhân (Hình 5). Trạng thái nầy là trạng thái bền nhất của benzene vì ở năng lượng thấp nhất. Khi các nhân benzene kết hợp lại tạo thành những mảng tổ ong của than chì, các điện tử tạo thành những "đám mây" dải rộng, di chuyển tự do trên mặt phẳng của tổ ong. Những điện tử tự do nầy, giống như kim loại, là nguyên nhân của sự dẫn điện trong than chì. Ngược lại, trong kim cương những tổ ong nầy được liên kết bằng những nối tạo ra một tinh thể 3 chiều (Hình 4), ta không còn những đám mây điện tử di động tự do. Vì "dòng sông" điện tử bây giờ đã bị đóng băng, kim cương là vật cách điện. (a) (b) Hình 4: (a) Kim cương và (b) than chì
- Hình 5: Hiệu ứng cộng hưởng của nhân benzene 3. Dải năng lượng điện tử Lối giải thích "dòng sông" điện tử lúc chảy, lúc bị "đóng băng" chỉ mang tính chất định tính để người đọc có thể hình dung được cơ chế dẫn điện và cách điện. Giải thích mang tính định lượng của cơ chế nầy đòi hỏi sự lý giải cấu trúc điện tử dựa trên sự thành hình của các mức năng lượng điện tử trong quá trình nguyên tử kết hợp thành phân tử, phân tử kết hợp thành vật liệu. Việc nầy đòi hỏi một kiến thức cơ bản về vật lý chất rắn và cơ học lượng tử. Nói một cách đơn giản, điện tính của tất cả mọi vật liệu được quyết định bởi cấu trúc điện tử của vật liệu đó. Và cấu trúc điện tử có thể được giải thích rành mạch theo quan điểm "dải năng lượng điện tử" (electronic energy band). Vật liệu được khảo sát ở đây là thể rắn. Ở thể rắn, các vân đạo nguyên tử liên kết, chồng chập lên nhau ở mọi phương hướng để tạo nên vân đạo phân tử. Trong trường hợp đơn giản nhất, khi hai nguyên tử kết hợp với nhau cho hai vân đạo
- phân tử. Các điện tử của hai nguyên tử bây giờ trở thành điện tử của phân tử và các điện tử nầy chỉ được phép ở những mức năng lượng nhất định. Cơ học lượng tử giúp ta tính toán những giá trị của mức năng lượng. Chất rắn được tạo thành do sự chồng chập của các tập hợp nguyên tử. Người ta phỏng tính 1 cm3 chất rắn được 1022 (22 số 0 sau số 1, hay là 10 ngàn tỷ tỷ) nguyên tử tạo thành. Trong quá trình nầy, theo cơ học lượng tử, những mực năng lượng điện tử sẽ được thành hình và các điện tử sẽ chiếm cứ các mực năng lượng nầy. Như vậy, ta có 1022 vân đạo phân tử và 1022 mức năng lượng tương ứng được tạo thành. Các mức năng lượng nầy chồng chập lên nhau theo thứ tự trị số của chúng, trở thành dải được gọi là "dải năng lượng điện tử". Dải ở năng lượng thấp gọi là dải hóa trị (valence band) và dải ở năng lượng cao hơn gọi là dải dẫn điện (conduction band) (Hình 6). Vì con số 1022 là một con số rất lớn, những mức năng lượng chồng chập nhau trông giống như một dải liên tục. Như bề dày của một quyển tự điển, từ xa nhìn thì trông như một khối liên tục, nhìn gần thì mới thấy những trang giấy rời rạc.
- Hình 6: Dải năng lượng điện tử: (a) kim loại, (b) chất bán dẫn, (c) chất cách điện. Dải đen tượng trưng cho dải hóa trị và dải trắng cho dải dẫn điện. Khe dải là khoảng cách giữa dải đen và dải trắng. Sự thành hình dải năng lượng của chất rắn có thể không liên tục, khi đó sẽ có một "khoảng trống" xuất hiện, giống như cái mương chia ra hai dải (miền) năng lượng. Khoảng trống đó gọi là khe dải năng lượng (energy band gap) (Hình 6). Như ta sẽ thấy ở phần sau, khe dải không phải là một khái niệm trừu tượng mà là một thực thể có thể kiểm chứng bằng thí nghiệm. Trị số khe dải được tính bằng electron volt (eV) [2]. Khe dải quyết định sự dẫn điện hay không dẫn điện của chất rắn. Sự dẫn điện hay không dẫn điện là do khả năng "nhảy mương" của các điện tử. Nếu điện tử của chất rắn không thể nhảy từ miền năng lượng thấp lên miền năng lượng cao, ta có vật cách điện. Những vật liệu kết hợp bằng nối như polyethylene hay kim cương có khe dải lớn hơn 8 eV; cái "mương" quá rộng để điện tử có thể nhảy qua
- trong điều kiện bình thường (nhiệt độ 22 °C, áp suất 1 atm). Đây là những vật cách điện tuyệt vời. Ngược lại, khe dải của kim loại là zero. Khe dải zero có nghĩa dải hóa trị và dải dẫn điện tiếp cận hoặc đan vào nhau. Nhờ đó các điện tử không cần phải "nhảy mương" mà chỉ di chuyển qua lại thoải mái, nên sự dẫn điện xảy ra một cách tự nhiên. Than chì có khe dải rất hẹp giống như kim loại. Ở giữa hai cực đoan nầy là chất bán dẫn (thí dụ: silicon). Khe dải các chất bán dẫn nằm trong khoảng 1 - 1,5 eV. Trong điều kiện bình thường, một số các điện tử có thể nhảy lên mức năng lượng cao hơn nhờ nhiệt năng (thermal energy) chiếm cứ dải dẫn điện. Vì vậy, hiện tượng bán dẫn xảy ra. Khe dải năng lượng là một đặc tính vô cùng quan trọng của vật chất không những cho điện tính (cách điện, dẫn điện hay bán dẫn), mà còn trong việc thiết kế một vật liệu trong những áp dụng quang học, hay quang điện tử (optoelectronics) mà sự phát quang là một thí dụ điển hình. Hai điều kiện cần cho sự dẫn điện trong polymer dẫn điện là (1) nối liên hợp và (2) dopant [3]. Chỉ có nối liên hợp thì chưa đủ. Nếu không có dopant, khe dải của các polymer tiêu biểu có nối liên hợp như polyacetylene (PA), poly(3,4- ethylenedioxythiophene) (PEDOT), polypyrrole (PPy), polyaniline (PAn), polythiophene (PT), polyphenylenevinylene (PPV) có giá trị từ 1,4 đến 3,6 eV (Bảng 1). Đây là giá trị của những chất cách điện; cùng lắm thì chỉ là chất bán dẫn hạng bét... Bảng 1: Trị số khe dải của các polymer dẫn điện tiêu biểu Polymer Khe dải (eV) Polyacetylene (PA) 1,4 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) 1,5
- Polythiophene (PT) 2,0 Poly(phenylene vinylene) (PPV) 2,5 Polyaniline (PAn) 3,2 Poly(para-phenylene) (PPP) 3,5 Polypyrrole (PPy) 3,6 Theo sự suy nghỉ thông thường dựa trên hiệu ứng cộng hưởng hay là sự chuyển vị trong nhân benzene (Hình 5), có một lúc các nhà hóa học hữu cơ tin rằng trong polymer mang nối liên hợp các điện tử cũng sẽ di chuyển tự do dọc theo mạch phân tử. Ta không còn phân biệt được nối đơn hay nối đôi và con người sẽ có sợi dây dẫn điện giống như kim loại ở thang phân tử. Nếu điều nầy phản ảnh một sự thật khách quan thì dây dẫn điện ở độ vi mô phân tử quả là một vật liệu trên cả tuyệt vời! Tập hợp những sợi dây nầy sẽ cho ta một chất hữu cơ dẫn điện hay ít nhất bán dẫn. Tiếc thay, sự thật lắm lúc rất phủ phàng và khắc nghiệt. Tạo hóa rất khó tính đối với con người; những phương pháp tính toán trong vật lý chất rắn và các kết quả thí nghiệm cho biết rằng thực tế không như vậy bởi vì mô hình chuyển vị điện tử trong nhân benzene (hai thứ nguyên) không thể áp dụng cho mạch phân tử đường thẳng của polymer (một thứ nguyên). Thật vậy, theo nhà vật lý Peierls, nối liên hợp của mạch phân tử đường thẳng chỉ có thể ở trạng thái bền có năng lượng thấp nhất khi các điện tử được định vị (localization). Có nghĩa là nối liên hợp muốn giữ cái nguyên trạng tuần tự của "nối đơn - nối đôi" cố hữu. Chỉ ở cấu trúc nầy điện tử mới có thể đạt đến năng lượng thấp nhất. Cũng xin nói thêm ở đây, mọi vật trong vũ trụ đều có khuynh hướng đi đến năng lượng thấp nhất vì đó là trạng thái bền nhất. Trạng thái chuyển hoán từ chuyển vị đến định vị gọi là "chuyển hoá Peierls" (Peierls transition) (Hình 7).
- Hình 7: Chuyển hoá Peierls. Nếu ta nhìn một cách phiến diện theo quan điểm cơ học, vì nối đơn dài hơn nối đôi, nối liên hợp có tuần tự "nối đơn - nối đôi" cho một hình dạng cũn cỡn, so le tạo ra sự "căng" trong mạch polymer. Sự căng lại gây ra một năng lượng đưa toàn bộ mạch lên một mức năng lượng cao hơn và vì vậy kém bền hơn mạch có những nối cùng một độ dài. Như vậy thì có khác gì nhân benzene với hiệu ứng cộng hưởng? Nhưng ta chớ vội mừng! Trên quan điểm năng lượng điện tử, như Peierls đã diễn giải một chuỗi có tuần tự "nối đơn - nối đôi" sẽ cho năng lượng điện tử thấp. Tổng cộng của hai loại năng lượng (cơ học và điện tử) nầy cho thấy toàn thể năng lượng của mạch phân tử có tuần tự "nối đơn - nối đôi" vẫn còn thấp hơn mạch phân tử có nối cùng một độ dài do sự chuyển vị của điện tử . Rõ ràng là polymer mang nối liên hợp chỉ có thể ở trạng thái định vị và do đó là một chất cách điện hay là một chất bán dẫn tồi. Chuyển hoá Peierls là một hiện tượng đặc thù của mạch phân tử polymer đường thẳng, ngược lại với hiệu ứng cộng hưởng trong nhân benzene. Như vậy, "dòng sông" điện tử của mạch nối liên hợp bị "đóng băng". Những điện tử khi định vị đương nhiên sẽ mất đi tính di động. Tuy nhiên những "dòng băng" sẽ biến thành
- "dòng sông" khi nhiệt độ gia tăng, vì nhiệt năng đủ để kích động một số điện tử "nhảy sào" qua một khe dải rất cao; chuyển hoá Peierls sẽ bị đảo lộn, đi ngược từ trạng thái định vị đến trạng thái chuyển vị, lúc đó dòng điện xuất hiện. Hiện tượng nầy đã được quan sát khi đun nóng kim cương, nhưng thí nghiệm tương tự không thể thực hiện cho polymer vì ở nhiệt độ cao polymer sẽ bị phân hủy. Có lẽ do ảnh hưởng quá nặng nề của nhân benzene, các nhà hóa học đã phải trải qua một thời gian dài và nhờ vào những lý luận vật lý sắc bén để có thể phân biệt sự khác nhau của nối trong cầu trúc vòng và cấu trúc thẳng. Ở điểm nầy, ngoài Peierls chúng ta phải tôn vinh nhà vật lý Heeger (một trong ba người đoạt giải Nobel Hóa học năm 2000) đã có những đóng góp rất lớn trong lĩnh vực lý thuyết về năng lượng điện tử của nối liên hợp. 4. Các chất dopant Phương pháp tăng nhiệt độ để "lật ngược" chuyển hoá Peierls biến chất cách điện thành dẫn điện không phải là cách làm thực tế. Câu chuyện về polymer dẫn điện xem chừng như phải chấm dứt ở đây, nếu không có sự hiện hữu của dopant. Phương pháp doping của MacDiarmid, Heeger và Shirakawa khi cho PA tiếp xúc với khí iodine làm tăng độ dẫn điện hơn 1 tỷ (109) lần là một bước đột phá mang tính lịch sử và cũng là nền tảng trong việc nghiên cứu cơ bản và áp dụng thực tế của polymer dẫn điện. Bước nhảy của độ dẫn điện từ 1 tỷ đến 10 tỷ lần không phải chỉ xảy ra ở PA mà còn thấy được ở PPy, PAn, PT và những polymer khác có nối liên hợp mà đơn vị monomer là phân tử chứa nhân benzene hoặc có cấu trúc vòng mang nguyên tố sulphur (S) hay nitrogen (N) [3]. Các nhà nghiên cứu cảm nhận ngay cơ chế dẫn điện sẽ rất khác với cơ chế thường
- thấy trong kim loại hay than chì, nhất là bản chất của phần tử tải điện. Vì sự "đóng băng" hay trạng thái định vị của điện tử , phần tử tải điện trong polymer dẫn điện chắc chắn không phải là các điện tử tự do. Bản chất của phần tử tải điện trong polymer dẫn điện nhanh chóng thu hút được sự chú ý của các nhà vật lý lý thuyết. Mặc dù PA không có giá trị trong các ứng dụng thực tiễn do sự lão hóa và tự suy thoái đưa đến việc giảm thiểu độ dẫn điện, PA với cấu trúc mạch phân tử đơn giản nhất trong các polymer có nối liên hợp, đã là một polymer được khảo sát nhiều nhất cho việc phát triển lý thuyết dẫn điện. Khi PA được tiếp xúc với một chất oxít hóa (oxidizing agent) A, PA và A sẽ kết hợp theo một phản ứng hóa học đơn giản, PA + A D (PA)+A- (1) PA trung tính, không dẫn điện. (PA)+A- là polymer dẫn điện. Các nhà vật lý gọi phản ứng nầy là quá trình doping của PA với A, hay là PA được "dope" với dopant A. Các nhà hóa học có thuật ngữ khác, gọi đây là phản ứng oxit hóa của PA vì PA mất đi điện tử cho ra (PA)+, điện tử được nhận bởi A cho ra anion (ion âm) A-. A còn được gọi là chất nhận điện tử (electron acceptor). PA+ và A- được nối kết với nhau bằng nối ion do điện tích (+) và (-). Ngược lại, khi PA được tiếp xúc với chất khử D (reducing agent), phản ứng khử PA sau đây xảy ra, PA + D D (PA)-D+ (2) Trong trường hợp nầy, PA bị khử vì PA nhận điện tử biến thành (PA) - và D cho điện tử trở thành cation (ion dương) D+. D được gọi là chất cho điện tử (electron donor). Phản ứng (1) và (2) chỉ mang tính tượng trưng cho dễ hiểu. Trong trường hợp phản ứng PA giữa khí iodine I2 như MacDiarmid, Heeger và Shirakawa đã
- thực hiện vào năm 1977, phản ứng phải được viết một cách chính xác như sau, [CH]n + 3/2nmI2 D [CHm+(I3)m-]n (3) Ở đây, n là số đơn vị mononer của toàn thể polymer. Trong trường hợp của PA đơn vị là [CH]; m là số đơn vị chịu ảnh hưởng của anion (I3)-. Thí dụ, nếu 1 anion (I3)- ảnh hưởng đến 5 đơn vị [CH], m = 1/5 (Hình 8) [4]. Hình 8: Kết hợp giữa PA và iodine. Hình vẽ cho thí dụ anion (I3)- gây ra điện tích dương trên 5 đơn vị (CH). Nếu anion (I3)- làm được việc thì các anion khác cũng sẽ cho một hiệu quả tương tự. Vài năm sau, nhóm MacDiarmid và Heeger làm thí nghiệm với anion perchlorate (ClO4-). Để PA kết hợp với anion nầy, phim PA được nhúng vào một dung dịch có anion ClO 4- (chẳng hạn như muối LiClO4 trong một dung môi thích hợp sẽ cho Li+ và ClO4-). Anion nầy sẽ kết hợp bằng phương pháp điện hóa theo phản ứng, [CH]n + nm(ClO4-) D [CHm+(ClO4-)m]n (4) Một thí dụ của phản ứng (2) là nhúng phim PA trong một dung dịch khử chứa
- cation của sodium, Na+ (thí dụ: dung dịch sodium naphthalide), [CH]n + nm(Na+) D [CHm-(Na+)m]n (5) Trên thực tế, người ta thường dùng phản ứng (1) để tạo ra polymer dẫn điện vì phương pháp nầy dễ thực hiện hơn phản ứng (2). Điều đáng chú ý trong các phản ứng trên là ký hiệu thuận nghịch (D) [5]. Ký hiệu nầy cho biết phản ứng có thể đi từ trái sang phải và cũng đi từ phải sang trái. Sự thuận nghịch cho biết ta có thể điều chỉnh độ dẫn điện của một vật liệu; biến một vật cách điện thành dẫn điện và ngược lại. Phản ứng từ trái sang phải, như đã đề cập bên trên, là quá trình doping trong đó polymer cách điện kết hợp với dopant cho ra chất dẫn điện polymer/dopant. Phản ứng từ phải sang trái là quá trình dedoping trong đó polymer/dopant bị tách rời trả lại polymer cách điện nguyên thủy. Hai phản ứng nầy được thực hiện một cách dễ dàng trong phòng thí nghiệm nhưng lại là một đề tài nghiên cứu nhiều thử thách dưới một cái tên chung "chuyển hoán giữa vật cách điện và kim loại" (insulator - metal transition) của các nhà vật lý chất rắn. Sự thuận nghịch nầy chỉ ra một hướng đi thực tiễn với một tiềm năng áp dụng rất linh động trong dạng vật liệu thông minh. Đặc tính nầy đưa đến những áp dụng trong thực tế đã được bàn kỹ trong những bài viết trước. Ngoài khí iodine, các loại khí trong họ halogen như khí chlorine (Cl2), bromine (Br2) đều có tác dụng tăng độ dẫn điện. Ngoài PA, nhiều loại polymer dẫn điện khác trong đó có polyaniline (PAn), polypyrrole (PPy), polythiophene (PT), polyalkylthiophene (chất dẫn xuất (derivatives) của PT), đặc biệt là poly(ethylenedioxythiophene) (PEDOT) đã được khảo sát. Tương tự như PA, khi PT được kết hợp với khí iodine độ dẫn điện tăng đến 10 tỷ lần. Trong bài viết nầy chúng ta chỉ đề cập đến chất nhận điện tử là dopant để cho ra anion (quá trình
- doping theo phản ứng (1)). Bảng 2 cho thấy những dopant tiêu biểu bao gồm các phân tử, các hợp chất và các phân tử sinh học. Bảng 2: Các loại dopant, A, nhận điện tử cho ra anion A- (A + e- A-) Họ halogen Thí dụ: Br2, I2, Cl2 Acid Lewis Thí dụ: BF3, PF5, AsF5, SbF5, SO3 Acid proton (acid chứa Thí dụ: HNO3, H2SO4, HClO4, HF, HCl, FSO3H H) Halide của kim loại Thí dụ: FeCl3, MoCl5, WCl5, SnCl4, MoF5 chuyển tiếp Họ amino, các loại acid Thí dụ: glutamic acid, uridylic acid, protein, enzyme sinh học Các chất hoạt tính bề Thí dụ: dodecylsulfate, dodecylbenzenesulfonate mặt Polymer Thí dụ: poly (styrenesulfonic acid) Bảng 2 cho ta thấy sự chọn lựa dopant cho những polymer nối liên hợp rất phong phú. Dopant có thể là một phân tử, một hợp chất vô cơ, hữu cơ, thậm chí có thể là một polymer hay phân tử sinh học như enzyme. Ngoài yếu tố gây nên sự dẫn điện trong polymer có nối liên hợp, dopant có một vai trò quan trọng trong việc định đoạt sự cao thấp của độ dẫn điện, vật tính (physical properties), cơ tính (mechanical properties), độ bền môi trường (environmental stability) và độ bền nhiệt (thermal stability). Điều nầy hiển nhiên vì dopant trong polymer có thể đạt đến 50 % trọng lượng, nên sự chi phối của dopant rất lớn.
- 5. Polaron và Bipolaron Sau cuộc chạy đua nâng cao độ dẫn điện của PA trong thập niên 80 của thế kỷ trước, các nhà nghiên cứu nhận thấy đây chẳng qua là một cuộc chơi hàn lâm. Trên thực tế, độ dẫn điện trung bình ở mực của các chất bán dẫn (từ 0,1 đến 100 S/cm) là vừa đủ cho các ứng dụng. Tuy nhiên cũng nhờ cuộc chạy đua nầy các nhà khoa học đã khám phá rất nhiều "bí ẩn" của cơ chế dẫn điện trong polymer dẫn điện. Tất cả bí ẩn chỉ nằm gọn trong một câu hỏi cơ bản: Tại sao khi có sự hiện diện của dopant thì polymer mang nối liên hợp chuyển từ trạng thái cách điện sang dẫn điện? Ta hãy khảo sát sự liên hệ giữa quá trình doping và sự biến đổi của dải năng lượng của polypyrrole (PPy) (Hình 9). Pyrrole là một phân tử vòng năm góc chứa một nguyên tố nitrogen (N). Trước quá trình doping (hay bị oxit hóa), PPy có khe dải là 3,2 - 3,6 eV. Trị số nầy cho ta biết đây là một chất cách điện tiêu biểu. Quá trình doping PPy với dopant, A, được biểu hiện trong Hình 9. Khi PPy được tiếp cận với A, PPy sẽ mất một điện tử , e-, cho A (mất điện tử có nghĩa là bị oxit hóa). Kết quả là trên mạch phân tử của PPy, ta có một lỗ trống mang điện tích dương (+) do sự mất đi của một điện tử [6] và một điện tử đơn lẻ còn lại được ký hiệu là một chấm (); A nhận e- trở thành A- [7]. Cặp (+ ) được gọi là polaron trong vật lý học. Cặp nầy thường cách nhau 3 hoặc 4 đơn vị pyrrole. Trong Hình 9, (+) cách () 3 đơn vị. Sự thành hình của polaron làm thay đổi vị trí của các nối còn lại làm thay đổi cấu trúc của vòng pyrrole và đồng thời tạo ra hai bậc năng lượng mới trong khe dải.
- Hình 9: Polaron, bipolaron và sự hình thành của các dải năng lượng tương ứng. CB: Conduction band (dải dẫn điện), VB: Valence band (dải hóa trị) [8]. Khi dopant được sử dụng ở nồng độ cao, "dân số" A gia tăng cho nên A có khả năng nhận thêm điện tử từ PPy. Polaron (+ ) cũng gia tăng. Khi hai polaron gần nhau (+ ) (+ ), hai điện tử ( ) trở thành nối , còn lại cặp điện tích dương (+ +) được gọi là bipolaron (Hình 9). Ở nồng độ cao hơn nữa, mạch PPy xuất hiện càng nhiều bipolaron, các bậc năng lượng hình thành bởi sự hiện diện của bipolaron sẽ
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
Bài tập Cảm ứng điện từ - Chuyên Vĩnh Phúc
8 p |
1195 |
381
-
Chương 14: CẢM ỨNG ĐIỆN TỪ
10 p |
799 |
286
-
DÒNG ĐIỆN XOAY CHIỀU VÀ DAO ĐỘNG ĐIỆN TỬ - LÝ THUYẾT
6 p |
322 |
165
-
Ôn tập: Cảm ứng điện từ
14 p |
332 |
116
-
Cảm ứng điện từ - Thầy Nguyễn Văn Dân
10 p |
123 |
49
-
ĐIỆN TỬ CÔNG SUẤT - CHƯƠNG 3 THIẾT BỊ CHỈNH LƯU
60 p |
85 |
22
-
Bài giảng điện tử môn hóa học: dẫn xuất halogen_2
18 p |
64 |
19
-
ĐỀ LUYỆN TẬP SÓNG ĐIỆN TỪ Dạng 1: DAO ĐỘNG ĐIỆN TỪ
4 p |
50 |
18
-
ĐIỆN TỬ CÔNG SUẤT - CHƯƠNG 5 thiết bị nghich lưu
30 p |
65 |
15
-
Ebook Phương pháp giải các bài toán Vật lí lớp 11 theo chủ điểm - Điện tích và điện trường, dòng điện một chiều, từ trường và cảm ứng điện từ: Phần 1
134 p |
35 |
13
-
Bài giảng điện tử môn hóa học: dòng điện trong chất điện phân
0 p |
62 |
13
-
Bài giảng điện tử môn hóa học: dãy điện hóa kim loại_2
0 p |
64 |
10
-
Ebook Phương pháp giải các bài toán Vật lí lớp 11 theo chủ điểm - Điện tích và điện trường, dòng điện một chiều, từ trường và cảm ứng điện từ: Phần 2
198 p |
16 |
9
-
Tiết 35: SỰ PHÁT VÀ THU SÓNG ĐIỆN TỪ
4 p |
116 |
7
-
Ebook Giải toán tự luận và trắc nghiệm điện xoay chiều 12: Phần 1
81 p |
21 |
1
-
Ebook Giải toán tự luận và trắc nghiệm điện xoay chiều 12: Phần 2
95 p |
19 |
1
-
Bài tập tự luyện: Vẽ lại mạch điện xoay chiều và phương pháp viết phương trình
0 p |
6 |
1

WARC-Identified-Payload-Type: application/xhtml+xml

Server: Apache/2.2.31 (CentOS)

Pragma: no-cache

Cache-Control: no-store, no-cache, must-revalidate, post-check=0, pre-check=0

Set-Cookie: TLDEVNamespace=pktpn5cagouh1qdsonpr0br5f2; path=/; domain=.tailieu.vn; HttpOnly

Vary: Accept-Encoding


text:
Bộ trưởng Giao thông Singapore đi làm bằng xe buýt
Bộ trưởng Giao thông Singapore đi làm bằng xe buýt
Ông Lui Tuck Yew mới đây được người dân nhận ra khi đang ngồi chờ trong đám đông ở một bến xe buýt.
Trọng Giáp (Ảnh: Stomp)
Tin tức khác
- Cúp thương hiệu sản phẩm dịch vụ nổi tiếng tai việt nam năm 2016
- Đại hội thi đua yêu nước Đài Truyền hình Việt Nam
- Cựu tuyển thủ nữ Đỗ Thị Ngọc Châm khoe nhan sắc
- Ngân hàng Quân đội khai trương chi nhánh Thái Bình
- Liên hoan truyền hình toàn quốc lần thứ 33
- Viện Hàn lâm Khoa học xã hội Việt Nam kỷ niệm 60 năm thành lập (2/12/1953 – 2/12/2013)
- Bộ GD-ĐT đề nghị ĐH Dầu khí tiếp nhận thí sinh giỏi có nguy cơ trượt đại học
- Doanh nhân Việt biến thị trấn Mỹ thành thủ phủ cà phê
- Một lớp có 5 thủ khoa đại học
- 'Công nghệ' chế biến trà đá trà chanh vỉa hè

markdown:
# Bộ trưởng Giao thông Singapore đi làm bằng xe buýt
# Bộ trưởng Giao thông Singapore đi làm bằng xe buýt
## Ông Lui Tuck Yew mới đây được người dân nhận ra khi đang ngồi chờ trong đám đông ở một bến xe buýt.
|
|![]()
|Ông Lui được nhìn thấy đang ngồi chờ xe buýt cùng người dân vào khoảng 7 giờ sáng qua. Shakila, một người dân, đã chụp ảnh ông và đăng lên trang mạng Stomp của Singapore.|
|
|![]()
|Shakila cho biết vị bộ trưởng giao thông xuất hiện một mình tại bến xe buýt ở Khatib.|
|
|![]()
|Đây không phải là lần đầu tiên vị bộ trưởng được nhìn thấy khi đang đi xe buýt. Hồi năm 2011, ông nói làm vậy vào giờ cao điểm để kiểm tra hệ thống giao thông.|
|
|![]()
|Ông Lui đọc báo khi đi xe buýt.|
|
|![]()
|Bộ trưởng giao thông Singapore đứng trong đám đông vào giờ cao điểm trong tàu điện.|
|
|![]()
|Từng là tư lệnh hải quân, ông Lui giữ chức Bộ trưởng Giao thông Singapore từ tháng 5/2011. Trước đó, ông là bộ trưởng Thông tin, Truyền thông và Nghệ thuật.|
|
|![]()
|Chính trị gia Singapore sinh năm 1961 này từng du học ngành hóa học tại Đại học Cambridge, Anh.|**Trọng Giáp** (Ảnh: *Stomp*)
#### Tin tức khác
[Cúp thương hiệu sản phẩm dịch vụ nổi tiếng tai việt nam năm 2016](http://techcomgift.com/tin-tuc/cup-thuong-hieu-san-pham-dich-vu-noi-tieng-tai-viet-nam-nam-2016-31.html) [Đại hội thi đua yêu nước Đài Truyền hình Việt Nam](http://techcomgift.com/tin-tuc/dai-hoi-thi-dua-yeu-nuoc-dai-truyen-hinh-viet-nam-30.html) [Cựu tuyển thủ nữ Đỗ Thị Ngọc Châm khoe nhan sắc](http://techcomgift.com/tin-tuc/cuu-tuyen-thu-nu-do-thi-ngoc-cham-khoe-nhan-sac-29.html) [Ngân hàng Quân đội khai trương chi nhánh Thái Bình](http://techcomgift.com/tin-tuc/ngan-hang-quan-doi-khai-truong-chi-nhanh-thai-binh-28.html) [Liên hoan truyền hình toàn quốc lần thứ 33](http://techcomgift.com/tin-tuc/lien-hoan-truyen-hinh-toan-quoc-lan-thu-33-27.html) [Viện Hàn lâm Khoa học xã hội Việt Nam kỷ niệm 60 năm thành lập (2/12/1953 – 2/12/2013)](http://techcomgift.com/tin-tuc/vien-han-lam-khoa-hoc-xa-hoi-viet-nam-ky-niem-60-nam-thanh-lap-2-12-1953-2-12-2013-26.html) [Bộ GD-ĐT đề nghị ĐH Dầu khí tiếp nhận thí sinh giỏi có nguy cơ trượt đại học](http://techcomgift.com/tin-tuc/bo-gd-dt-de-nghi-dh-dau-khi-tiep-nhan-thi-sinh-gioi-co-nguy-co-truot-dai-hoc-25.html) [Doanh nhân Việt biến thị trấn Mỹ thành thủ phủ cà phê](http://techcomgift.com/tin-tuc/doanh-nhan-viet-bien-thi-tran-my-thanh-thu-phu-ca-phe-24.html) [Một lớp có 5 thủ khoa đại học](http://techcomgift.com/tin-tuc/mot-lop-co-5-thu-khoa-dai-hoc-23.html) ['Công nghệ' chế biến trà đá trà chanh vỉa hè](http://techcomgift.com/tin-tuc/cong-nghe-che-bien-tra-da-tra-chanh-via-he-21.html)

Content-Type: text/html


text:
- Trang chủ
- Tin tức - Sự kiện
- Lê Văn Hạnh-Đoàn viên xuất sắc tiêu biểu
Lê Văn Hạnh-Đoàn viên xuất sắc tiêu biểu
Fri, 24/03/2017
Bài viết khác
-
Công ty than Nam Mẫu : Tập trung đầu tư hơn nữa cho công tác môi trường để phát triển bền vững (25/06)
-
Đội tuyển Than Nam Mẫu đạt giải cao tại giải kéo co phong trào TKV (22/06)
-
Gặp mặt kỷ niệm 92 năm Ngày Báo chí cách mạng Việt Nam và tổng kết hoạt động công tác truyền thông (22/06)
-
Than Nam Mẫu: Chuyển giao kỹ thuật về khai thác - an toàn (13/06)
-
Hội thi AT-VSV giỏi Than Nam Mẫu lần thứ X năm 2017 đã thành công tốt đẹp (12/06)
-
Chuyển giao kỹ thuật về khai thác - An toàn (12/06)
-
TKV kiểm tra công tác đầu tư áp dụng cơ giới hóa tại Than Nam Mẫu và Công ty Xây dựng mỏ Hầm lò II (08/06)
-
Than Nam Mẫu sơ kết hoạt động tháng AT-VSLĐ; tháng Công nhân (06/06)
-
Đảng bộ Công ty kết nạp đảng dịp 19-5 (02/06)
-
Các hoạt động trong tháng Công nhân tại Than Nam Mẫu (30/05)
-
ĐẠI HỘI ĐẠI BIỂU ĐTN THAN NAM MẪU NHIỆM KỲ 2017-2022 (20/03)
-
Gương mặt thợ lò có thu nhập cao năm 2016 (20/03)
-
Công ty than Nam Mẫu: Tuyên truyền kiến thức pháp luật trong nữ CNVCLĐ (08/03)
-
TUỔI TRẺ THAN NAM MẪU HĂNG HÁI LÊN ĐƯỜNG BẢO VỆ TỔ QUỐC (07/03)
-
Khảo sát áp dụng khoa học kỹ thuật tại lò chợ Than Nam Mẫu (07/03)
-
Tăng cường phối hợp giữa Thành ủy Uông Bí và Đảng ủy Than Qua (07/03)
-
“ Kỷ luật và đồng tâm” là sức mạnh để chúng ta vượt qua khó khăn (22/11)
-
Đoàn TN Than QN giao ban công tác Đoàn quý 3 và 9 tháng năm 2016 (03/10)
-
Bản tin Vinacomin số 14 (từ ngày 12 đến 18/9/2016) (23/09)
-
Công ty Than Nam Mẫu tặng quà Tết Trung thu cho CBCNV (16/09)

markdown:
[Trang chủ](./) [Tin tức - Sự kiện](c5-tin-tuc-su-kien/)
- Lê Văn Hạnh-Đoàn viên xuất sắc tiêu biểu
[Lê Văn Hạnh-Đoàn viên xuất sắc tiêu biểu](index.php?act=thread&pid=231)
Fri, 24/03/2017
![](http://thannammau.vn/upload/6/2017-03-24/le-van-hanh-doan-vien-xuat-sac-tieu-bieu-.jpg)
### Bài viết khác
-
[Công ty than Nam Mẫu : Tập trung đầu tư hơn nữa cho công tác môi trường để phát triển bền vững (25/06)](index.php?act=thread&pid=323)
-
[Đội tuyển Than Nam Mẫu đạt giải cao tại giải kéo co phong trào TKV (22/06)](index.php?act=thread&pid=319)
-
[Gặp mặt kỷ niệm 92 năm Ngày Báo chí cách mạng Việt Nam và tổng kết hoạt động công tác truyền thông (22/06)](index.php?act=thread&pid=315)
-
[Than Nam Mẫu: Chuyển giao kỹ thuật về khai thác - an toàn (13/06)](index.php?act=thread&pid=312)
-
[Hội thi AT-VSV giỏi Than Nam Mẫu lần thứ X năm 2017 đã thành công tốt đẹp (12/06)](index.php?act=thread&pid=310)
-
[Chuyển giao kỹ thuật về khai thác - An toàn (12/06)](index.php?act=thread&pid=309)
-
[TKV kiểm tra công tác đầu tư áp dụng cơ giới hóa tại Than Nam Mẫu và Công ty Xây dựng mỏ Hầm lò II (08/06)](index.php?act=thread&pid=306)
-
[Than Nam Mẫu sơ kết hoạt động tháng AT-VSLĐ; tháng Công nhân (06/06)](index.php?act=thread&pid=304)
-
[Đảng bộ Công ty kết nạp đảng dịp 19-5 (02/06)](index.php?act=thread&pid=302)
-
[Các hoạt động trong tháng Công nhân tại Than Nam Mẫu (30/05)](index.php?act=thread&pid=299)
-
[ĐẠI HỘI ĐẠI BIỂU ĐTN THAN NAM MẪU NHIỆM KỲ 2017-2022 (20/03)](index.php?act=thread&pid=227)
-
[Gương mặt thợ lò có thu nhập cao năm 2016 (20/03)](index.php?act=thread&pid=226)
-
[Công ty than Nam Mẫu: Tuyên truyền kiến thức pháp luật trong nữ CNVCLĐ (08/03)](index.php?act=thread&pid=221)
-
[TUỔI TRẺ THAN NAM MẪU HĂNG HÁI LÊN ĐƯỜNG BẢO VỆ TỔ QUỐC (07/03)](index.php?act=thread&pid=215)
-
[Khảo sát áp dụng khoa học kỹ thuật tại lò chợ Than Nam Mẫu (07/03)](index.php?act=thread&pid=214)
-
[Tăng cường phối hợp giữa Thành ủy Uông Bí và Đảng ủy Than Qua (07/03)](index.php?act=thread&pid=213)
-
[“ Kỷ luật và đồng tâm” là sức mạnh để chúng ta vượt qua khó khăn (22/11)](index.php?act=thread&pid=211)
-
[Đoàn TN Than QN giao ban công tác Đoàn quý 3 và 9 tháng năm 2016 (03/10)](index.php?act=thread&pid=198)
-
[Bản tin Vinacomin số 14 (từ ngày 12 đến 18/9/2016) (23/09)](index.php?act=thread&pid=195)
-
[Công ty Than Nam Mẫu tặng quà Tết Trung thu cho CBCNV (16/09)](index.php?act=thread&pid=188)

WARC-Truncated: length

Server: HostVDC

Cache-Control: private, must-revalidate

Set-Cookie: c_history_list=%2C231; expires=Sun, 02-Jul-2017 22:33:18 GMT; path=/


text: Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy Index Thành viên Nhóm Đăng ký Đăng Nhập Chào mừng các bạn đến với TheKingTHEKING.6FORUM.NET :: Thông Tin - Giải Trí Tổng Hợp :: Bản tin tổng hợp :: Tin Game Online Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy Tài khoản: Ghi nhớ?Mật khẩu: Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy Sat Dec 07, 2013 12:16 pm[Thành viên] - thandenbs Danh hiệuThành viên mới VNĐ : 1.000.000Giới tính : Posts : 6Points : 48Thanked : 0Birthday : 18/01/1987Join date : 19/11/2013Age : 30Đến từ : ha noiVNĐ : 1.000.000Giới tính : Posts : 6Points : 48Thanked : 0Birthday : 18/01/1987Join date : 19/11/2013Age : 30Đến từ : ha noiTiêu đề: Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy Tiêu đề: Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy Hàng loạt sự kiện với những quà tặng giá trị đang chờ các NQL trong hai ngày cuối tuần, đừng bỏ lỡ nhé! ^^Các NQL thân mến,Sau những ngày làm việc căng thẳng, hãy dành thời gian thư giãn cùng Siêu Quậy Cầu Trường mỗi dịp cuối tuần. Không chỉ đem lại những giờ phút giải trí thoải mái mà Siêu Quậy còn mang đến chùm sự kiện đặc biệt hấp dẫn, duy nhất chỉ có trong hai ngày thứ Bảy và Chủ nhật. Hãy cùng xem chùm sự kiện "Sôi động cuối tuần" có gì?Giờ vàng Siêu Quậy - tăng 30% EXPCuối tuần là thời điểm thích hợp để phát triển đội bóng bởi trong hai ngày này, Siêu Quậy sẽ đưa ra những khung giờ đặc biệt mà khi tham gia chơi game, các NQL sẽ được tăng 30% exp Player, 30% exp Manager và đặc biệt tăng 30% SP sau trận đấu. Chỉ cần tận dụng tốt khoảng thời gian này, các NQL sẽ nhanh chóng thăng cấp cầu thủ và có thêm một lượng lớn SP, phục vụ cho việc mua vật phẩm xây dựng đội bóng.Các khung giờ bao gồm: từ 12h00 đến 16h00 và từ 20h00 tới 22h00.Đăng nhập nhận quà cuối tuầnKhi đăng nhập lần đầu tiên trong ngày, các NQL sẽ được tặng ngẫu nhiên một trong cách món quà: gói Thẻ Ngẫu nhiên, gói phục hồi, gói trang bị, gói mô phỏng...Chỉ cần vài giây login vào game là bạn đã nhận ngay những quà tặng giá trị và đặc biệt hữu ích cho quá trình thi đấu, trong đó đáng chú ý có gói 200,000 SP. Nếu nhìn vào Cửa hàng ở thời điểm hiện tại, các NQL sẽ thấy giá bán item đang ở mức cực kỳ hấp dẫn. Với 200,000 SP trong tay, bạn hoàn toàn có thể thoải mái lựa chọn những món đồ mà mình yêu thích.Thi đấu nhận quàKhi số trận thi đấu trong ngày đạt tới các mốc: 1, 2, 3, 5, 7 và 10 trận, người chơi sẽ nhận được các quà tặng tương ứng, trong đó đáng chú ý có 20.000 SP và gói thẻ Ngẫu nhiên (10). Ngoài ra, các gói 5.000 SP hay gói phụ kiện (3) cũng là những quà tặng không thể bỏ qua.Đặc biệt khi chơi hết 10 trận, các mốc thi đấu lại reset từ đầu và người chơi lại được nhận phần thưởng theo một vòng mới. Cứ như vậy, nếu thi đấu 20 trận, bạn sẽ nhận được hai lần quà tặng với số lượng quà không hề nhỏ.Song song với việc chơi Siêu Quậy, tham gia các sự kiện nêu trên, các NQL cũng đừng quên Điểm Danh mỗi ngày, cơ hội nhận thẻ Tím đang trong tầm tay các bạn. Chỉ còn vài ngày nữa, sẽ có rất nhiều NQL chạm mốc 25 ngày điểm danh liên tiếp và một thẻ Tím chắc chắn sẽ thuộc về các NQL chăm chỉ đó. Còn bạn thì sao?Chữ ký của thandenbsTài Sản củathandenbs Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy - theking.6forum.net/t2435-topic Đây là một bài viết hay mà mình muốn gửi đến các bạn. Hãy chia sẻ cho các bạn khác và cùng ủng hộ Forum TheKing.6Forum.Net của mình nhé :D An tâm không có virus đâu :D [sr sp]Sôi động cuối tuần cùng Siêu Quậy Trang 1 trong tổng số 1 trang* Không dùng những ngôn từ thiếu lịch sự. * Bài viết sưu tầm nên ghi rõ nguồn.* Tránh spam nhảm không liên quan đến chủ đề.Yêu cầu viết tiếng Việt có dấu.Permissions in this forum:Bạn không có quyền trả lời bài viết-‘๑’Diễn đàn chi sẻ thông tin game ‘๑’- :: Thông Tin - Giải Trí Tổng Hợp :: Bản tin tổng hợp :: Tin Game Online-‘๑’Diễn đàn chi sẻ thông tin game ‘๑’- :: Thông Tin - Giải Trí Tổng Hợp :: Bản tin tổng hợp :: Tin Game Online

markdown:
![]()
|Chào mừng các bạn đến với TheKing|
| |![]()
![]()
VNĐ : 1.000.000
Giới tính :
Points : 48
Thanked : 0
Birthday : 18/01/1987
Join date : 19/11/2013
Age : 30
Đến từ : ha noi
VNĐ : 1.000.000
Giới tính :
Posts : 6
Points : 48
Thanked : 0
Birthday : 18/01/1987
Join date : 19/11/2013
Age : 30
Đến từ : ha noi
![]()
![]()
![]()
![]()
|Trang |1 trong tổng số 1 trang
* Bài viết sưu tầm nên ghi rõ nguồn.
* Tránh spam nhảm không liên quan đến chủ đề.
Yêu cầu viết tiếng Việt có dấu.

X-Content-Type-Options: nosniff

P3P: CP="IDC DSP COR ADM DEVi TAIi PSA PSD IVAi IVDi CONi HIS OUR IND CNT"

Cache-Control: no-cache

Vary: User-Agent

X-XSS-Protection: 1; mode=block

Content-Type: text/html; charset=utf-8


text:
Để sở hữu một làn da khỏe mạnh , bạn cần phải nhận ra giọng nói bên trong cơ thể của riêng bạn . Mát biện pháp cai nghiện gan là phương pháp rất tốt để giúp cơ thể bạn khỏe mạnh hơn và trắng hơn da của bạn mịn màng . Trong bài viết này , tôi sẽ hướng ... Đọc thêm »
Home » Tag Archives: thuốc giải độc mát gan
thuốc giải độc mát gan
Tổng hợp các bài viết thuốc giải độc mát gan do chính
Thuốc giải độc gan tổng hợp thông tin từ nhiều nguồn khác nhau trên internet. Mời các bạn tham khảo thêm các bài viết khác sau đây: nước ép giải độc cơ thể, thực phẩm giải độc gan, thảo dược giải độc gan, món ăn giải độc gan, bài thuốc mát gan giải độc, nước uống mát gan giải độc, tìm hiểu về nhiễm độc gan, uống gì cho mát gan đẹp da, Tin tức, thức uống làm mát gan, giải độc mát gan trị mụn, giải độc mát gan thủy, thuốc giải độc mát gan, trà giải độc mát gan, thuốc giải độc mát gan tốt nhất, cách giải độc mát gan, thuốc giải độc mát gan trị mụn, thực phẩm giải độc mát gan, thức uống giải độc mát gan, thức ăn giải độc mát gan, những món ăn mát gan giải độc, thuốc bắc giải độc mát gan, thuốc mát gan giải độc cho bé, canh mát gan giải độc, ăn gì để giải độc mát gan,
Giải độc mát gan từ thiên nhiên
Để sở hữu một làn da khỏe mạnh , bạn cần phải nhận ra giọng nói bên trong cơ thể của riêng bạn . Mát biện pháp cai nghiện gan là phương pháp rất tốt để giúp cơ thể bạn khỏe mạnh hơn và trắng hơn da của bạn mịn màng . Trong bài viết này , tôi sẽ hướng ... Đọc thêm »

markdown:
Để sở hữu một làn da khỏe mạnh , bạn cần phải nhận ra giọng nói bên trong cơ thể của riêng bạn . Mát biện pháp cai nghiện gan là phương pháp rất tốt để giúp cơ thể bạn khỏe mạnh hơn và trắng hơn da của bạn mịn màng . Trong bài viết này , tôi sẽ hướng ...
[Đọc thêm »](http://thuocgiaidocgan.net/giai-doc-mat-gan-tu-thien-nhien.html)
[Giải độc mát gan từ thiên nhiên](http://thuocgiaidocgan.net/giai-doc-mat-gan-tu-thien-nhien.html)
Để sở hữu một làn da khỏe mạnh , bạn cần phải nhận ra giọng nói bên trong cơ thể của riêng bạn . Mát biện pháp cai nghiện gan là phương pháp rất tốt để giúp cơ thể bạn khỏe mạnh hơn và trắng hơn da của bạn mịn màng . Trong bài viết này , tôi sẽ hướng ...

Server: nginx


text:
Phòng khách – phòng ngủ – phòng bếp share by Không Tên – thư viện 3dsmax
Phòng khách – phòng ngủ – phòng bếp share by Không Tên
Cảm ơn ” Không Tên ” đã chia sẻ File đến với mọi người.
♦ Tổng hợp Scenes khác:Tại đây
Cập nhật thư viện mới đến mọi người tại Page mới : https://www.facebook.com/ditimthuviendohoa
♦ Linkdownload :

markdown:
# Phòng khách – phòng ngủ – phòng bếp share by Không Tên – thư viện 3dsmax
![ Phòng khách - phòng ngủ - phòng bếp share by Không Tên - thư viện 3dsmax](http://thuviendohoaditim.com/wp-content/uploads/2017/06/Phong-Khach-Phong-Ngu-Phong-Bep-share-by-Khong-Ten_Ditim.jpg)
![ Phòng khách - phòng ngủ - phòng bếp share by Không Tên - thư viện 3dsmax](http://thuviendohoaditim.com/wp-content/uploads/2017/06/Phong-Khach-Phong-Ngu-Phong-Bep-share-by-Khong-Ten_Ditim.jpg)
### Phòng khách – phòng ngủ – phòng bếp share by Không Tên
Cảm ơn ” Không Tên ” đã chia sẻ File đến với mọi người.
♦ Tổng hợp Scenes khác:
[Tại đây](http://thuviendohoaditim.com/category/thu-vien-3dsmax/3d-scenes/)
Cập nhật thư viện mới đến mọi người tại Page mới :
[https://www.facebook.com/ditimthuviendohoa](https://www.facebook.com/ditimthuviendohoa)
**♦ Linkdownload : **
|
|
Tại đây

Set-Cookie: wordpress_clef_state=iseAtZLpDkmEHWVZHue3sJr5; expires=Mon, 26-Jun-2017 22:39:28 GMT; path=/; httponly

Link: <http://thuviendohoaditim.com/wp-json/>; rel="https://api.w.org/", <http://thuviendohoaditim.com/?p=1802>; rel=shortlink


text:
"Gái một con" Trương Quỳnh Anh, Maya nóng bỏng hơn hot girl 18
Thủy Tiên, Maya, Trương Quỳnh Anh, Trương Ngọc Ánh, Hiền Thục sở hữu dáng vóc nóng bỏng, gu mặc sexy sau khi sinh con.
1. Ca sĩ - diễn viên Maya: Sau thời gian sinh con, Maya đã nhanh chóng lấy lại vóc dáng thời con gái. Lúc mang thai, cô nặng đến gần 80kg, với chế độ luyện tập khắc nghiệt cô đã giảm được hơn 25kg. Tháng 7.2016, người đẹp đã lấy lại được số đo hình thể hoàn hảo 86-63-92.
Nữ ca sĩ sinh năm 1988 nổi tiếng với gu mặc sexy, nóng bỏng mỗi khi xuất hiện ở chốn đông người.
Bà mẹ một con tung ảnh bikini gợi cảm khiến nhiều gái son phải ghen tị.
Từng là người mẫu nên Maya có vóc dáng khá chuẩn. Cô tự tin diện những trang phục ôm để khoe vẻ quyến rũ trên sân khấu.
Sở hữu gu thời trang táo bạo, Maya từng có lần hớ hênh trên sân khấu, gặp sự cố váy áo vì biểu diễn quá sung.
Maya gợi cảm với trang phục tập gym, khoe eo thon "con kiến".
2. Trương Quỳnh Anh: Nữ ca sĩ nổi tiếng sở hữu gu mặc ngày càng quyến rũ sau khi sinh con.
Cô hóa thân nóng bỏng trong nhiều bộ ảnh thời trang.
Ở trên sân khấu, Trương Quỳnh Anh "đốt mắt" fan bằng những bộ đồ siêu ngắn.
Khi đi dự sự kiện, Quỳnh Anh mặc gợi cảm chẳng kém bất kỳ mỹ nhân còn son rỗi nào.
3. Ca sĩ Thủy Tiên: Cô được mệnh danh là một trong những nữ ca sĩ có vóc dáng nóng bỏng nhất Việt Nam hiện nay.
Bà mẹ một con nhiều lần khiến dân tình thót tim khi xuất hiện ở chốn đông người vì mặc váy áo khoe dáng quá đà.
Gần đây nhất, Thủy Tiên lọt top mặc xấu nhất tuần vì mặc bộ đồ diễn như nội y trong buổi gặp gỡ siêu danh thủ Ronaldinho.
Trong các sự kiện quan trọng của làng giải trí, Thủy Tiên luôn xuất hiện với phong cách gợi cảm quen thuộc.
4. Trương Ngọc Ánh: Vốn xuất thân là người mẫu, Trương Ngọc Ánh vốn sở hữu dáng vóc đẹp.
Sau khi sinh con, người đẹp nhanh chóng lấy lại dáng vóc thon thả. Khi xuất hiện ở sự kiện, người đẹp rất biết cách lựa chọn trang phục tôn dáng.
Bà mẹ một con tự tin khoe dáng bikini "nóng rực", nuột nà.
5. Hiền Thục: Làm mẹ đơn thân từ khi mới 21 tuổi nhưng người đẹp vẫn rất mạnh mẽ, kiên cường. Cô cũng được đánh giá là một trong những bà mẹ một con hút hồn nhất Vbiz.
Ở trên sân khấu, Hiền Thục cũng mặc táo bạo chẳng kém đàn em nào.
LIÊN KẾT HỮU ÍCH
- Đọc tin tức báo Vietnamnet.vn
- Tổng hợp tin tức trong ngày hot nhất
- tin thể thao
- Chia sẻ tâm sự
- Tin mới nhất trên Vietnamnet.vn
- Đọc tin thế giới mới nhất
- Xem trực tiếp bóng đá trên Vietnamnet.vn

markdown:
# "Gái một con" Trương Quỳnh Anh, Maya nóng bỏng hơn hot girl 18
Thủy Tiên, Maya, Trương Quỳnh Anh, Trương Ngọc Ánh, Hiền Thục sở hữu dáng vóc nóng bỏng, gu mặc sexy sau khi sinh con.
1. Ca sĩ - diễn viên
[Maya](http://tintuconline.com.vn/tags/maya-209365.vnn): Sau thời gian sinh con, Maya đã nhanh chóng lấy lại vóc dáng thời con gái. Lúc mang thai, cô nặng đến gần 80kg, với chế độ luyện tập khắc nghiệt cô đã giảm được hơn 25kg. Tháng 7.2016, người đẹp đã lấy lại được số đo hình thể hoàn hảo 86-63-92.
Nữ ca sĩ sinh năm 1988 nổi tiếng với gu mặc sexy, nóng bỏng mỗi khi xuất hiện ở chốn đông người.
Bà mẹ một con tung ảnh bikini gợi cảm khiến nhiều gái son phải ghen tị.
Từng là người mẫu nên Maya có vóc dáng khá chuẩn. Cô tự tin diện những trang phục ôm để khoe vẻ quyến rũ trên sân khấu.
Sở hữu gu thời trang táo bạo, Maya từng có lần hớ hênh trên sân khấu, gặp sự cố váy áo vì biểu diễn quá sung.
Maya gợi cảm với trang phục tập gym, khoe eo thon "con kiến".
2.
[Trương Quỳnh Anh](http://tintuconline.com.vn/tags/truong-quynh-anh-209656.vnn): Nữ ca sĩ nổi tiếng sở hữu gu mặc ngày càng quyến rũ sau khi sinh con.
Cô hóa thân nóng bỏng trong nhiều bộ ảnh thời trang.
Ở trên sân khấu, Trương Quỳnh Anh "đốt mắt" fan bằng những bộ đồ siêu ngắn.
Khi đi dự sự kiện, Quỳnh Anh mặc gợi cảm chẳng kém bất kỳ mỹ nhân còn son rỗi nào.
3. Ca sĩ
[Thủy Tiên](http://tintuconline.com.vn/tags/thuy-tien-210843.vnn): Cô được mệnh danh là một trong những nữ ca sĩ có vóc dáng nóng bỏng nhất Việt Nam hiện nay.
Bà mẹ một con nhiều lần khiến dân tình thót tim khi xuất hiện ở chốn đông người vì mặc váy áo khoe dáng quá đà.
Gần đây nhất, Thủy Tiên lọt top mặc xấu nhất tuần vì mặc bộ đồ diễn như nội y trong buổi gặp gỡ siêu danh thủ Ronaldinho.
Trong các sự kiện quan trọng của làng giải trí, Thủy Tiên luôn xuất hiện với phong cách gợi cảm quen thuộc.
4. Trương Ngọc Ánh: Vốn xuất thân là người mẫu, Trương Ngọc Ánh vốn sở hữu dáng vóc đẹp.
Sau khi sinh con, người đẹp nhanh chóng lấy lại dáng vóc thon thả. Khi xuất hiện ở sự kiện, người đẹp rất biết cách lựa chọn trang phục tôn dáng.
Bà mẹ một con tự tin khoe dáng bikini "nóng rực", nuột nà.
5. Hiền Thục: Làm mẹ đơn thân từ khi mới 21 tuổi nhưng người đẹp vẫn rất mạnh mẽ, kiên cường. Cô cũng được đánh giá là một trong những bà mẹ một con hút hồn nhất Vbiz.
Ở trên sân khấu, Hiền Thục cũng mặc táo bạo chẳng kém đàn em nào.
## LIÊN KẾT HỮU ÍCH
-
Đọc
[tin tức](http://vietnamnet.vn/)báo Vietnamnet.vn
-
Tổng hợp
[tin tức trong ngày](http://vietnamnet.vn/vn/thoi-su/)hot nhất [tin thể thao](http://vietnamnet.vn/vn/the-thao/)
-
Chia sẻ
[tâm sự](http://vietnamnet.vn/vn/doi-song/tam-su/) [Tin mới](http://vietnamnet.vn/vn/tin-moi-nong/)nhất trên Vietnamnet.vn
-
Đọc
[tin thế giới](http://vietnamnet.vn/vn/the-gioi/)mới nhất
-
Xem trực tiếp
[bóng đá](http://vietnamnet.vn/vn/the-thao/bong-da-quoc-te/)trên Vietnamnet.vn

X-Frame-Options: ALLOW-FROM http://2sao.vn


text:
Giá ngày thường: 850,000vnđ Khởi hành: Hàng ngày Thời gian khởi hành: 8h00 Sáng - 12h00 Số lượng ngày: 4 Giờ Phương tiện: Đi xe về xe H...
Home » tour da nang
Thứ Năm, 8 tháng 8, 2013
Đăng ký: Bài đăng (Atom)
Viet Fun Travel chuyên tổ chức các Chương Trình Tour Du Lịch Đà Nẵng 2014
Home » tour da nang
Giá ngày thường: 850,000vnđ Khởi hành: Hàng ngày Thời gian khởi hành: 8h00 Sáng - 12h00 Số lượng ngày: 4 Giờ Phương tiện: Đi xe về xe H...

markdown:
Giá ngày thường: 850,000vnđ Khởi hành: Hàng ngày Thời gian khởi hành: 8h00 Sáng - 12h00 Số lượng ngày: 4 Giờ Phương tiện: Đi xe về xe H...
![ no image](http://1.bp.blogspot.com/-gIdQCoMIkSk/UYl-cRQtiHI/AAAAAAAAJC0/p9xZetaajI8/s000/grey.png)
![ no image](http://1.bp.blogspot.com/-gIdQCoMIkSk/UYl-cRQtiHI/AAAAAAAAJC0/p9xZetaajI8/s000/grey.png)
Viet Fun Travel chuyên tổ chức các Chương Trình Tour Du Lịch Đà Nẵng 2014
[Home](http://tourdulichdanangvn.blogspot.com/) » tour da nang
Giá ngày thường: 850,000vnđ Khởi hành: Hàng ngày Thời gian khởi hành: 8h00 Sáng - 12h00 Số lượng ngày: 4 Giờ Phương tiện: Đi xe về xe H...

Server: GSE


text:
Cuối cùng một kẻ lưu manh full(yy) - Chương: 401
๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑ (¯`•♥Truyện hay♥•´¯) ๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑ ๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑ (¯`•♥Forumi.com♥•´¯) ๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑
Đăng nhập để có 1 link download đúng
truyện hay - truyen hay - truyện sắc hiệp - truyện đô thị
Truyện hay | truyen hay | truyen cuc hay, cuc chat » Truyện sắc hiệp, đô thị, tiên hiệp, dị hiệp, kiếm hiệp » Truyện đô thị »Cuối cùng một kẻ lưu manh full(yy)
Permissions in this forum:
Bạn không có quyền trả lời bài viết

markdown:
[Cuối cùng một kẻ lưu manh full(yy)](/t691-topic) - Chương: 401
![]()
![]()
[ Quyển 2: điên cuồng lưu manh ] Chương 422: sinh tử trong nháy mắt "Ta xem cái này không phải luận võ ah, căn bản chính là tây nhổ răng đấu bò mà!" Nhìn không ra trong đó mánh khóe, chỉ là chứng kiến mặt ngoài giao tuyết chỉ vào trên đài hai người nhẹ giọng nở nụ cười.
Tôn tiền cũng đúng loại tình huống này tựa hồ rất hài lòng, đối với sử hạo cười nói: "Xem ra các ngươi đặc huấn tương đương có hiệu quả ah, như vậy xuống dưới, cái này đầu trâu điên nhất định sẽ bị Tiểu Huy hao tổn chết."
Sử hạo lắc đầu, có chút lo lắng nói: "Như vậy xuống dưới, đấu bò người cũng khả năng bị ngưu giết chết ah."
"Có ý tứ gì?" Tôn tiền cùng giao tuyết không khỏi đồng thời hướng sử hạo quăng đi kinh ngạc cùng ánh mắt khó hiểu.
Sử hạo nhìn xem Long Thiên huy, đối với bọn họ nói ra: "Các ngươi nhìn kỹ trên đài, hiện tại Long Thiên huy sở dĩ một mực né tránh mà không ra tay, cũng không phải hắn có chủ tâm trêu đùa đầu kia trâu điên, mà là hắn căn bản tìm không thấy cơ hội xuất thủ, trâu điên công kích quá khẩn mật quá gấp gáp, câu cửa miệng đạo công kích là tốt nhất phòng thủ, tại trâu điên như vậy hung mãnh thế công xuống, Long Thiên huy công kích rất khó cắm đi vào."
Giao tuyết cũng đi theo nàng ngưu bức hò hét gia gia học qua một ít công phu mèo quào, đối với cái này cũng có chút nhận thức, nói ra: "Cái kia Long Thiên huy cũng có thể dùng càng tốc độ nhanh công kích đầu kia trâu điên dùng đạt được quyền chủ động ah."
Sử hạo mỉm cười, lắc đầu cười cười, giải thích nói: "Lúc ban đầu Long Thiên huy tựu ra thủ đả trâu điên một chưởng, nhưng là một chưởng kia nhưng lại không đối với trâu điên tạo thành cái gì tổn thương, bình thường công kích đối với trâu điên mà nói căn bản chỉ là gãi ngứa ngứa."
"Bây giờ đang ở trâu điên loại này gấp gáp thế công xuống, hắn nếu như dừng thân hình buông tha cho phòng thủ ngược lại công kích, không nói trước cùng trâu điên đối công thật là ngu xuẩn hành vi, chỉ là dùng Long Thiên huy thân thể phòng ngự thừa nhận ở trâu điên mấy lần công kích đều là một vấn đề, dù sao thằng này hoàn toàn chính xác cùng ngưu đồng dạng, hoàn toàn là buông tha cho phòng thủ dùng truy cầu cao nhất công kích, Long Thiên huy nếu cùng hắn liều mạng, tuyệt đối là thảm bại."
Giao tuyết không rõ ràng cho lắm nhìn xem sử hạo, lập tức lại quay đầu nhìn trên đài Long Thiên huy cùng trâu điên Số 1, gãi cái đầu nhỏ nói: "Hay (vẫn) là không rõ, vậy ngươi giúp hắn muốn một cái ứng đối phương pháp ah..."
Nói xong, mang theo một tia giảo hoạt vui vẻ nhìn xem sử hạo, nàng luôn rất thích xem sử hạo ra khứu xấu hổ bộ dáng.
Sử hạo cau mày trầm tư một lát, trầm ngâm nói: "Không bằng như vậy..."
Giao tuyết hỏi: "Không bằng như thế nào?"
Sử hạo nghiêm trang nói: "Không bằng ngươi đi bên cạnh lôi đài bên cạnh nhảy thoát y vũ hấp dẫn trâu điên chú ý lực, sau đó dùng cởi ra còn mang theo ngươi mùi thơm của cơ thể quần áo, đương nhiên, cũng kể cả nội y hướng trâu điên trên đầu ném, như vậy Long Thiên huy có thể thừa cơ đại phản kích rồi."
"Tại đầu óc ngươi ở bên trong tựu không có một cái nào tốt tư tưởng, nhìn ngươi mấy cái huynh đệ đều là phong độ nhẹ nhàng, có khí chất đẹp trai, tại sao có thể có ngươi xấu xa như vậy bạn thân?"
Long Giang vừa cười vừa nói: "Mỹ nữ, đừng nói như vậy hắn, hắn cái này người tư tưởng xấu xa đã không phải là bí mật gì rồi, vậy mà gọi nhân gia một nữ hài tử mọi nhà tại trước mặt mọi người nhảy thoát y vũ, quá vô sỉ rồi."
"Đúng vậy nha." Giao tuyết lòng đầy căm phẫn trừng mắt sử hạo.
Long Giang xem thường đối với sử hạo nói ra: "Ngươi cái này người tựu một xấu xa nam, tuy nhiên ca trong nội tâm cũng có ý nghĩ này, nhưng là ca tựu sẽ không nói ra đến."
"Kháo..." Giao tuyết nhịn không được tuôn ra một cái có tổn hại nàng hình tượng chữ.
Chính như sử hạo theo như lời cái kia giống như, Long Thiên huy lúc này tình huống xác thực như thế, hắn đã cảm giác được thể lực tiêu hao tốc độ bay nhanh, nhưng lại tại tiếp tục tiêu hao, như vậy xuống dưới, đoán chừng cũng kiên trì không được thời gian dài bao lâu.
Bị trâu điên Số 1 bức đến bên bờ lôi đài ra Long Thiên huy chỉ phải cắn răng một cái, xem đúng thời cơ tránh ra trâu điên một quyền, đột ngột phi thân nhảy lên, hai chân tại trói trói thật chặt dây thừng thượng đủ loại chúi xuống, mượn dây thừng lực đàn hồi, thân thể bay lên trời, trên không trung lăng không giẫm chận tại chỗ theo trâu điên Số 1 trên đỉnh đầu bay qua.
Tại theo trâu điên Số 1 trên đỉnh đầu bay qua thời điểm thuận tiện dùng đùi phải hung hăng ở trâu điên phía sau lưng đá một cước, đem trâu điên thân thể đá về phía trước một cái lảo đảo, mà Long Thiên huy mà mượn cái này thế tiếp tục tại không trung hai cái giẫm chận tại chỗ, mà khi hắn rơi trên mặt đất thời điểm, trâu điên dĩ nhiên đã ổn định thân hình, điềm nhiên như không có việc gì xoay người tiếp tục hướng Long Thiên huy truy kích đi qua.
Long Thiên huy nhanh chóng quay người hướng lôi đài cái khác ven chỗ chạy tới, lập tức lần nữa phi thân nhảy thượng bên bờ lôi đài chỗ căng cứng dây thừng lên, hai chân khẽ quấn, chăm chú cầm dây trói cuốn lấy hai chân, coi như vững vàng đứng tại dây thừng thượng diện giống như, tình cảnh này, không khỏi làm người xem phát ra một hồi kinh hô, lại là sợ hãi thán phục lại là kinh ao ước.
Trâu điên Số 1 cũng không có nhiều như vậy tư duy đi sợ hãi thán phục Long Thiên huy thân pháp, mạnh mẽ đâm tới vọt tới Long Thiên huy bên người, hai tay cuồng vũ, triều dâng vỗ bờ giống như(bình thường) hung mãnh thế công hướng Long Thiên huy mang tất cả đi qua.
Dưới cao nhìn xuống Long Thiên huy đạt được một điểm địa lợi ưu thế, hai chân càng thêm dùng sức quấn chặt lấy dây thừng, thân thể nghiêng về phía trước cùng mặt lôi đài hiện lên bốn mươi lăm độ giác [góc] hướng ngăn cản trâu điên công kích.
Sử hạo sắc mặt lộ ra một tia thoả mãn vui vẻ, nói ra: "Có tư duy người dù sao cũng là có tư duy, hiểu được lợi dụng hoàn cảnh ưu thế dùng đạt được càng nhiều nữa công kích phương thức."
Giao tuyết khinh thường nói: "Đừng nói cho ta đây cũng là ngươi giáo đấy."
"Ngươi nói như vậy ta đều có chút ngượng ngùng." Sử hạo hàm súc nói.
"Vô sỉ..."
Đang cùng trâu điên đối công hơn mười chiêu, Long Thiên huy chăm chú ôm lấy dây thừng hai chân rồi đột nhiên một tiễn đưa, ngay sau đó tại dây thừng thượng ra sức chúi xuống, mượn dây thừng cũng không nhỏ lực đàn hồi lại để cho thân thể mãnh liệt hướng phía trước xông, đầu gối hung hăng hướng trâu điên Số 1 trên mặt đụng tới.
"PHỐC..."
Một tiếng vang nhỏ, Long Thiên huy đầu gối mang theo cương mãnh lực lượng đụng vào trâu điên Số 1 trên mặt, một phanh máu tươi từ trâu điên mặt cùng Long Thiên huy đầu gối tầm đó bắn tung tóe đi ra.
Nhưng mà lại cũng không Long Thiên huy trong dự liệu trâu điên sẽ được bị đầu gối của mình đụng bay ra ngoài tình huống, sự thật tình huống nhưng lại trâu điên thân thể có chút lui về phía sau một bước, mà Long Thiên huy đụng vào trâu điên trên mặt đầu gối lại bị trâu điên đôi cánh tay gắt gao ôm lấy.
Trâu điên đối với bị đầu gối va chạm có chút biến hình khuôn mặt hảo vô sở giác, tại Long Thiên huy còn chưa tới kịp theo kinh hỉ bên trong phục hồi tinh thần lại ngược lại suy nghĩ bước tiếp theo ứng đối phương pháp thời điểm, trâu điên Số 1 ôm lấy Long Thiên huy đùi phải hai tay rồi đột nhiên phát lực xuống chúi xuống, đem Long Thiên huy thân thể ngăn trở đống cát giống như(bình thường) hung hăng hướng lôi đài trên sàn nhà đập phá xuống dưới.
"Phanh..."
Lôi đài phát ra một tiếng chấn nhiếp nhân tâm vang lớn, Long Thiên huy thân thể cùng mặt đất phát sinh kịch liệt va chạm, trong lúc nhất thời lại để cho Long Thiên huy đầu đều có chút chóng mặt hồ mà bắt đầu..., trên mặt đất lăn lộn, cuống họng nức nở nghẹn ngào, lại một tia thanh âm cũng phát không không đi ra.
Trâu điên Số 1 khuôn mặt cũng nhận được hủy diệt tính đả kích, toàn bộ sống mũi đã nghiêm trọng ngủ lại, miệng bị đụng nhảo nhoẹt, răng cửa bay thấp mấy khỏa, giam không được nước miệng trở nên huyết nhục mơ hồ, toàn bộ mặt trở nên càng thêm dữ tợn đáng sợ.
Nhưng là trâu điên lại đối với cái này tựa hồ không có quá lớn cảm giác, tại đem Long Thiên huy ngã thất điên bát đảo thời điểm, sau một khắc liền rồi đột nhiên nâng lên chân phải hướng nằm trên mặt đất quay cuồng Long Thiên huy giẫm tới.
"Nguy hiểm..." Tại trâu điên đùi phải có chút có chỗ động một khắc này, sử hạo cùng Long Giang trước sau lên tiếng kinh hô, hai người thần sắc kinh hãi, kìm lòng không được đi lên phía trước hai bước.
Giao tuyết cùng tôn tiền cũng đã không dám nhìn nữa xuống dưới, loại này biến cố phát sinh thật sự quá đột nhiên, lại để cho bọn hắn trong lúc nhất thời còn chưa kịp phản ứng muốn đối mặt loại này hoảng sợ.
Long Thiên huy tại mơ hồ hồ thời điểm chứng kiến một đạo thối ảnh cấp tốc tráo ra, trong tầm mắt trở nên càng lúc càng lớn, tựa hồ cảm nhận được Long Thiên huy hoảng sợ cùng không dám, ẩn hàm tại trong cơ thể hắn vẻ này không biết tên lực lượng tự nhiên mà vậy bắt đầu vận hành.
Trong nháy mắt lại để cho Long Thiên huy khôi phục giác quan tri giác, nhanh chóng dán mặt lôi đài quay cuồng vài vòng. Lại để cho trâu điên một cước lập tức giẫm không.
"PHỐC..." Trâu điên một cước kia dẫm nát mặt lôi đài lên, chỉ thấy cứng rắn mặt đất đúng là bị trực tiếp giẫm được xuất hiện mấy cái mạng nhện giống như(bình thường) vết rách, Long Thiên huy chịu đựng thân thể kịch liệt đau nhức thuận thế đứng dậy.
Nhìn thoáng qua rạn nứt mặt đất, Long Thiên huy trong lòng kinh hãi chi tình đã đạt tới im lặng nói nên lời trình độ, vừa rồi một cước kia nếu như bị giẫm trung thân thể, hắn không cách nào tưởng tượng sẽ là cái gì tình cảnh.
Vừa rồi sử hạo cùng Long Giang bọn người quả thực vi Long Thiên huy ngắt một bả đổ mồ hôi, vừa rồi chỉ cần Long Thiên huy động tác hơi chút lại chậm chạp một chút, ngực xác định vững chắc sẽ bị trâu điên Số 1 một cước giẫm nhảo nhoẹt.
Nói như vậy cho dù sử hạo huyết cùng S-P-1 thân thể cường hóa tề dung hợp đến 100% cũng xoay chuyển trời đất không còn chút sức lực nào, bất quá đáng được ăn mừng chính là, tại thời khắc nguy cơ, Long Thiên huy nghị lực cùng kinh người muốn sống tiềm năng vậy mà lại để cho trong cơ thể hắn cổ lực lượng kia tự hành vận chuyển, cứu được hắn một mạng, cũng coi như cứu được tôn tiền một nhà già trẻ mệnh.
Gavin cũng thấy nghẹn họng nhìn trân trối, kìm lòng không được đứng dậy lạnh lùng hai mắt gắt gao chằm chằm vào Long Thiên huy xem, bị trâu điên Số 1 như vậy lực lượng cường đại hướng trên mặt đất coi như ngã chó săn đồng dạng ngã thoáng một phát, vậy mà có thể ở lập tức khôi phục lại, thật là khiến người không thể tưởng tượng.
Cuối cùng tầm mắt của hắn lần nữa rơi vào vẻ mặt vui mừng dáng tươi cười sử hạo trên người, lần nữa dùng hoàn toàn mới ánh mắt xem kỹ lấy người trẻ tuổi này, trong lòng của hắn sáng ngời vô cùng.
![](http://i59.servimg.com/u/f59/17/03/29/54/canh-d12.png)
![](http://i59.servimg.com/u/f59/17/03/29/54/canh-d11.png)
๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑ (¯`•♥Truyện hay♥•´¯) ๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑ ๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑ (¯`•♥Forumi.com♥•´¯) ๑۩۞۩๑[♥๑۩۞۩๑
Đăng nhập để có 1 link download đúng
![ lol!](https://imgfast.net/users/2816/15/05/18/smiles/780343200.gif)
![ lol!](https://imgfast.net/users/2816/15/05/18/smiles/780343200.gif)


text:
TỦ BẾP
Mẫu Tủ Bếp Tủ Bếp Gỗ Tủ bếp Acrylic Tủ Bếp MFC Tủ Bếp Gỗ Sồi Tủ Bếp Gỗ Tự Nhiên Tủ Bếp Gỗ Công Nghiệp Tủ Bếp Gia Đình Tủ Bếp Hiện Đại Tủ Bếp Cao Cấp Tủ Bếp Đẹp 2012-2013 Tủ Bếp Khuyến Mãi
GIÁ TỦ BẾP
HÌNH ẢNH CÔNG TY
PHỤ KIỆN TỦ BẾP
Phụ Kiện Tủ Bếp Wellmax Phụ kiện tủ bếp Inox Phụ Kiện Tủ Bếp Higold Phụ Kiện Tủ Bếp Tay Nắm Phụ Kiện Tủ Bếp Hafele Phụ Kiện Tủ Bếp Blum Phụ Kiện Tủ Bếp HETTICH
NỘI THẤT PHÒNG NGỦ
NỘI THẤT GIA ĐÌNH
KỆ BẾP
PHỤ KIỆN BẾP
Phụ Kiện Tủ Bếp Phụ Kiện Nhà Bếp Khay Kéo Inox Tủ Bếp Đẹp Tay Nắm Âm Inox Tủ Bếp Bản Lề Hơi Inox Tủ Bếp Hộc Gia Vị Inox Tủ Bếp Khay Kéo Inox Đa Chức Năng Đèn Led Tủ Bếp Kệ Góc Xoay Inox Tủ Bếp Thùng Rác Âm Inox Tủ Bếp Phụ Kiện Tủ Bếp Wellmax
THIẾT KẾ NỘI THẤT NHÀ XINH
Bộ Sưu Tập Thiết Kế Kệ Tủ Bếp Đẹp Thiết Kế Tủ Bếp Chữ L Thiết Kế Tủ Bếp Chữ I Thiết Kế Tủ Bếp Chữ U Thiết Kế Nội Thất Nhà Bếp Thiết Kế Nội Thất Phòng Ngủ Thiết Kế Nội Thất Đẹp Thiết Kế Nội Thất Phòng Khách
THIẾT BỊ NHÀ BẾP
Bếp từ Lò Vi Sóng Âm Tủ Bếp Máy Hút Mùi Tủ Bếp Vòi Chậu Rửa Inox Máy Rửa Chén Sấy Chén Lò Nướng Điện Âm Tủ Bếp Bếp Gas Bếp Domino Bếp Liên Hoàn Bếp Điện Thiết Bị Tủ Bếp Napoli Nồi Inox Cao Cấp
WeblinkTủ bếp đẹp - Bếp Xinh
Tủ Bếp Hiện Đại
Tủ Bếp Cổ Điển
Mẫu Tủ Bếp Gỗ Cho Căn Hộ
Nội Thất Phòng Ngủ Đẹp
Nội Thất Phòng Khách Sang Trọng
>
BÁN CHẠY NHẤT
Tủ bếp gia đình A Minh UOV8
2750000 VND
2750000 VND
Tủ bếp C Hà Cần Thơ DG7
2750000 VND
2750000 VND
Tủ áo gỗ MFC BVY8
2800000 VND
2800000 VND
Tủ bếp gỗ sồi A Mạnh
3700000 VND
3700000 VND
Tủ Áo GHTR56
3200000 VND
3200000 VND
Kệ tủ tivi TRGF99
3200000 VND
3200000 VND
Kệ Tivi A Hà BVY8
3200000 VND
3200000 VND
XEM NHIỀU NHẤT

markdown:
**TỦ BẾP** [Mẫu Tủ Bếp](../loaitubep/Mau-Tu-Bep_1_68) [Tủ Bếp Gỗ](../loaitubep/Tu-Bep-Go_1_37) [Tủ bếp Acrylic](../loaitubep/Tu-bep-Acrylic_1_69) [Tủ Bếp MFC](../loaitubep/Tu-Bep-MFC_1_70) [Tủ Bếp Gỗ Sồi](../loaitubep/Tu-Bep-Go-Soi_1_64) [Tủ Bếp Gỗ Tự Nhiên](../loaitubep/Tu-Bep-Go-Tu-Nhien_1_44) [Tủ Bếp Gỗ Công Nghiệp](../loaitubep/Tu-Bep-Go-Cong-Nghiep_1_46) [Tủ Bếp Gia Đình](../loaitubep/Tu-Bep-Gia-Dinh_1_6) [Tủ Bếp Hiện Đại](../loaitubep/Tu-Bep-Hien-Dai_1_4) [Tủ Bếp Cao Cấp](../loaitubep/Tu-Bep-Cao-Cap_1_52) [Tủ Bếp Đẹp 2012-2013](../loaitubep/Tu-Bep-Dep-2012-2013_1_55) [Tủ Bếp Khuyến Mãi](../loaitubep/Tu-Bep-Khuyen-Mai_1_61) **GIÁ TỦ BẾP** **HÌNH ẢNH CÔNG TY** **PHỤ KIỆN TỦ BẾP** [Phụ Kiện Tủ Bếp Wellmax](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-Wellmax_15_71) [Phụ kiện tủ bếp Inox](../loaitubep/Phu-kien-tu-bep-Inox_15_63) [Phụ Kiện Tủ Bếp Higold](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-Higold_15_75) [Phụ Kiện Tủ Bếp Tay Nắm](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-Tay-Nam_15_76) [Phụ Kiện Tủ Bếp Hafele](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-Hafele_15_58) [Phụ Kiện Tủ Bếp Blum](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-Blum_15_59) [Phụ Kiện Tủ Bếp HETTICH](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-HETTICH_15_72) **NỘI THẤT PHÒNG NGỦ** **NỘI THẤT GIA ĐÌNH** **KỆ BẾP** **PHỤ KIỆN BẾP** [Phụ Kiện Tủ Bếp](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-_3_3) [Phụ Kiện Nhà Bếp](../loaitubep/Phu-Kien-Nha-Bep_3_7) [Khay Kéo Inox Tủ Bếp Đẹp](../loaitubep/Khay-Keo-Inox-Tu-Bep-Dep-_3_10) [Tay Nắm Âm Inox Tủ Bếp](../loaitubep/Tay-Nam-Am-Inox-Tu-Bep-_3_11) [Bản Lề Hơi Inox Tủ Bếp](../loaitubep/Ban-Le-Hoi-Inox-Tu-Bep_3_12) [Hộc Gia Vị Inox Tủ Bếp](../loaitubep/Hoc-Gia-Vi-Inox-Tu-Bep-_3_13) [Khay Kéo Inox Đa Chức Năng](../loaitubep/Khay-Keo-Inox-Da-Chuc-Nang_3_14) [Đèn Led Tủ Bếp](../loaitubep/Den-Led-Tu-Bep-_3_15) [Kệ Góc Xoay Inox Tủ Bếp](../loaitubep/Ke-Goc-Xoay-Inox-Tu-Bep-_3_16) [Thùng Rác Âm Inox Tủ Bếp](../loaitubep/Thung-Rac-Am-Inox-Tu-Bep-_3_17) [Phụ Kiện Tủ Bếp Wellmax](../loaitubep/Phu-Kien-Tu-Bep-Wellmax_3_57) **THIẾT KẾ NỘI THẤT NHÀ XINH** [Bộ Sưu Tập Thiết Kế Kệ Tủ Bếp Đẹp](../loaitubep/Bo-Suu-Tap-Thiet-Ke-Ke-Tu-Bep-Dep_13_45) [Thiết Kế Tủ Bếp Chữ L](../loaitubep/Thiet-Ke-Tu-Bep-Chu-L_13_47) [Thiết Kế Tủ Bếp Chữ I](../loaitubep/Thiet-Ke-Tu-Bep-Chu-I-_13_48) [Thiết Kế Tủ Bếp Chữ U](../loaitubep/Thiet-Ke-Tu-Bep-Chu-U-_13_49) [Thiết Kế Nội Thất Nhà Bếp](../loaitubep/Thiet-Ke-Noi-That-Nha-Bep_13_18) [Thiết Kế Nội Thất Phòng Ngủ](../loaitubep/Thiet-Ke-Noi-That-Phong-Ngu_13_40) [Thiết Kế Nội Thất Đẹp](../loaitubep/Thiet-Ke-Noi-That-Dep_13_41) [Thiết Kế Nội Thất Phòng Khách](../loaitubep/Thiet-Ke-Noi-That-Phong-Khach_13_42) **THIẾT BỊ NHÀ BẾP** [Bếp từ](../loaitubep/Bep-tu_2_74) [Lò Vi Sóng Âm Tủ Bếp](../loaitubep/Lo-Vi-Song-Am-Tu-Bep_2_36) [Máy Hút Mùi Tủ Bếp](../loaitubep/May-Hut-Mui-Tu-Bep_2_27) [Vòi Chậu Rửa Inox](../loaitubep/Voi-Chau-Rua-Inox-_2_28) [Máy Rửa Chén Sấy Chén](../loaitubep/May-Rua-Chen-Say-Chen-_2_29) [Lò Nướng Điện Âm Tủ Bếp](../loaitubep/Lo-Nuong-Dien-Am-Tu-Bep-_2_30) [Bếp Gas](../loaitubep/Bep-Gas-_2_26) [Bếp Domino](../loaitubep/Bep-Domino_2_33) [Bếp Liên Hoàn](../loaitubep/Bep-Lien-Hoan-_2_34) [Bếp Điện](../loaitubep/Bep-Dien_2_32) [Thiết Bị Tủ Bếp Napoli](../loaitubep/Thiet-Bi-Tu-Bep-Napoli_2_60) [Nồi Inox Cao Cấp](../loaitubep/Noi-Inox-Cao-Cap_2_73) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Gia-tu-bep-Acrylic_18_65) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Gia-tu-bep-Acrylic_18_65) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Tu-Bep-Go-Tu-Nhien_1_44) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Mau-Tu-Bep_1_68) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Gia-Tu-Bep-_18_67) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Ke-Bep-Go_14_51) [](http://tubepxinh.vn/loaitubep/Tu-Bep-Go-Soi_1_64)
Weblink
[Tủ bếp đẹp - Bếp Xinh](http://bep.kitchen/) [Tủ Bếp Hiện Đại](http://bep.kitchen/Tu-bep-xinh/Tu-Bep-Go-Cong-Nghiep_57_TL.html) [Tủ Bếp Cổ Điển](http://bep.kitchen/Tu-bep-xinh/Tu-Bep-Go-Tu-Nhien_58_TL.html) [Mẫu Tủ Bếp Gỗ Cho Căn Hộ](http://bep.kitchen/San-pham/Mau-Tu-Bep-Go_36_TL.html) [Nội Thất Phòng Ngủ Đẹp](http://bep.kitchen/San-pham/Noi-That-Phong-Ngu_55_TL.html) [Nội Thất Phòng Khách Sang Trọng](http://bep.kitchen/San-pham/Noi-that-phong-khach_54_TL.html)
>
BÁN CHẠY NHẤT
![](../picture/product/0001/tu-bep-go-UOV8-160.jpg)
![](../picture/product/0001/tu-bep-go-UOV8-160.jpg)
**Tủ bếp gia đình A Minh UOV8** **2750000**VND ![](../picture/product/0001/tu-bep-gia-dinh-DG7-160.jpg)
![](../picture/product/0001/tu-bep-gia-dinh-DG7-160.jpg)
**Tủ bếp C Hà Cần Thơ DG7** **2750000**VND ![](../picture/product/0001/tu-ao-go-mfc-BVY8-160.jpg)
![](../picture/product/0001/tu-ao-go-mfc-BVY8-160.jpg)
**Tủ áo gỗ MFC BVY8** **2800000**VND ![](../picture/product/0001/tu-bep-hoang-gia-go-soi-q8-160.jpg)
![](../picture/product/0001/tu-bep-hoang-gia-go-soi-q8-160.jpg)
**Tủ bếp gỗ sồi A Mạnh** **3700000**VND ![](../picture/product/0001/tu-trang-tri-ghtr56-160.jpg)
![](../picture/product/0001/tu-trang-tri-ghtr56-160.jpg)
**Tủ Áo GHTR56** **3200000**VND ![](../picture/product/0001/ke-tu-ti-vi-TRGF99-160.jpg)
![](../picture/product/0001/ke-tu-ti-vi-TRGF99-160.jpg)
**Kệ tủ tivi TRGF99** **3200000**VND ![](../picture/product/0001/tu-trang-tri-BVY8-160.jpg)
![](../picture/product/0001/tu-trang-tri-BVY8-160.jpg)
**Kệ Tivi A Hà BVY8** **3200000**VND
XEM NHIỀU NHẤT
|
|TỦ BẾP GIÁ TỦ BẾP HÌNH ẢNH CÔNG TY PHỤ KIỆN TỦ BẾP NỘI THẤT PHÒNG NGỦ NỘI THẤT GIA ĐÌNH KỆ BẾP
PHỤ KIỆN BẾP THIẾT KẾ NỘI THẤT NHÀ XINH THIẾT BỊ NHÀ BẾP


text:
Quỹ từ thiện Tình Thương thành phố Hồ Chí Minh được thành lập qua Quyết Định 2267/QĐ-UBND của Ủy ban nhân dân thành phố Hồ Chí Minh cấp ngày 5 tháng 5 năm 2012.
Quỹ đặt trụ sở tại số 15 Mai Thị Lựu Q.1, TP HCM.
Bộ máy của Quỹ Từ thiện Tình Thương TP.HCM gồm có Hội đồng quản lý Quỹ, Ban kiểm soát và Giám đốc Quỹ
Hiện tại Quỹ có hai nhóm Công tác xã hội có tên gọi là nhóm Mẹ Ơi! và nhóm Mây Trắng.
Copyright © 2013 tuthientinhthuong.org.
All Rights Reserved
Sponsored by
Pham Gia Technology.,ltd

Cache-Control: private