text: Phát sốt và "tranh cướp" cháu nội đời thứ 7 của nhà thơ Cao Bá Quát Thái An | 19/12/2016 07:35 AM 0 Phát sốt và "tranh cướp" cháu nội đời thứ 7 của nhà thơ Cao Bá Quát Cao Bá Hưng - cháu 7 đời của nhà thơ Cao Bá Quát để lại nhiều ấn tượng với tiết mục "Tương tư" trong chương trình "Sing My Song". Tối 18/12, tập 5 "Sing My Song – Bài hát hay nhất" đã chính thức được lên sóng. Trong tập này, chàng trai tên Cao Bá Hưng, 18 tuổi và là học sinh trường phổ thông Marie Curie, TP.HCM khiến cho 4 HLV Đức Trí, Giáng Son, Lê Minh Sơn, Nguyễn Hải Phong phải "tranh cướp" nhiệt tình trên "ghế nóng".Trong phần chia sẻ, Cao Bá Hưng tiết lộ bắt đầu sáng tác nhạc lúc 13 tuổi. "Lúc còn đi học mình có thích 1 chị lớn hơn hai tuổi. Không biết làm thế nào để tỏ tình cho độc đáo nên đã thử ngồi bên piano và cứ thế cho ra đời ca khúc đầu tiên.Rồi một mình ôm cây đàn vừa đánh vừa hát tặng ca khúc đó và bị từ chối. Sau lần đó, tôi chuyên tâm vào sáng tác nhiều hơn cho đến bây giờ, đa số cách sáng tác của tôi đều được phổ từ thơ" – Cao Bá Hưng bật mí thêm. Dù mới 18 tuổi nhưng Cao Bá Hưng lại gây ấn tượng bởi khả năng sáng tác.Đến với "Sing My Song", Bá Hưng mang đến ca khúc có tựa đề "Tương tư"- bài hát nói về cảm xúc thầm thương trộm nhớ của một người con trai dành cho con gái. Xuất hiện trên sân khấu với chiếc áo dài truyền thống, Cao Bá Hưng tự tin thể hiện bài hát mang âm hưởng dân gian đương đại nhưng lại có đoạn rap cực chất. Và chỉ sau câu hát đầu tiên, Bá Hưng đã chinh phục cả 4 HLV. Sau khi giới thiệu tên mình là Cao Bá Hưng, HLV Lê Minh Sơn liền liên tưởng đến một nhân vật kiệt xuất của Việt Nam là nhà thơ Cao Bá Quát. Anh thắc mắc không biết hai dòng họ Cao Bá của Hưng và nhà thơ này có liên quan gì đến nhau không. Trước câu hỏi của Lê Minh Sơn, Bá Hưng liền trả lời cậu là cháu nội đời thứ 7 của nhà thơ Cao Bá Quát. Điều này đã khiến cho 4 HLV và khán giả đều phải bất ngờ. HLV Lê Minh Sơn tiếp tục nhận xét: "Với 18 tuổi làm được như thế này là điều rất tuyệt vời. Anh là người gạt cần đầu tiên vì anh thật sự thích chất liệu âm nhạc của em. Anh nghĩ rằng âm nhạc dân gian đôi khi không cần áo the khăn xếp nhưng chất dân tộc vẫn bộc lộ trong em. Nếu về với đội của anh thì phần văn chương trong em sẽ được đẩy lên đến tận cùng".Cao Bá Hưng khiến 4 HLV phải tranh giành trên "ghế nóng".Lúc này HLV Nguyễn Hải Phong mới chia sẻ: "Anh Lê Minh Sơn có thể nhớ nhầm vì tôi mới là người bấm đầu tiên, anh là người bấm thứ ba đấy". Giáng Son cho rằng ai là người bấm đầu tiên không quan trọng, cái chính là người hướng dẫn và giúp đỡ em ra sao. HLV Lê Minh Sơn tiếp tục chia sẻ: "Thật ra em là của quý của chương trình năm nay, rất hiếm có những tiết mục khiến cả chúng tôi cảm thấy sung sướng. Điều đặc biệt nữa là em còn trẻ, đang mày mò, định hình và đây theo tôi chính là con đường đi của em, cất lên tiếng nói thế hệ của em. Đặc biệt, dòng họ Cao Bá về văn học, văn chương phải nói là ‘quái kiệt’". HLV Đức Trí chia sẻ: "Chú thấy rất hợp lý khi con chọn bộ trang phục này, bởi chú thích phong thái khi đọc rap với cái quạt trên tay một cách rất khác. Điều thứ hai, chú đã từng làm việc với nhóm 4 chị em của Hưng, biết các bạn đều là những người chơi âm nhạc dân gian, chú rất ngạc nhiên vì âm nhạc của con rất tự nhiên".Tiết mục "Tương tư" của Cao Bá Hưng chính là phần thể hiện ấn tượng nhất trong tập 5 "Sing My Song".Lúc này HLV Nguyễn Hải Phong mới "nhảy" qua ghế của HLV Đức Trí và khuyên Bá Hưng nên về với anh Đức Trí vì sứ mệnh của Bá Hưng quá rõ ràng là mang dòng nhạc dân tộc đến mọi người và Đức Trí là một trong những "sư phụ" của dòng nhạc này. Cuối cùng sau những lời khen của 4 HLV, Bá Hưng chia sẻ ngay từ đầu khi đăng kí tham gia anh đã có ý định về đội Đức Trí. Vì thế, Bá Hưng đã quyết định về với chủ nhân hit "Đêm nghe tiếng mưa".Tiết mục biểu diễn ca khúc "Tương tư" của Cao Bá Hưng trong "Sing My Song".Hiếm khi nào Bảo Thy nóng bỏng hết cỡ như thế này theo Trí Thức Trẻ Tác giả khác TS Phạm Sỹ Liêm Nguyên Thứ trưởng Bộ Xây dựng 28 bài viết - Mới nhất: Nguyên Thứ trưởng Bộ Xây dựng chỉ rõ "điều hơi ngược" trên vỉa hè Hà Nội GS. Drew Gilpin Faust Hiệu trưởng Đại học Harvard 28 bài viết - Mới nhất: Hiệu trưởng ĐH Harvard: Việt Nam khiến thế hệ chúng tôi nghi ngờ giá trị nhân văn của nước Mỹ Lê Thụy Hải Cựu GĐKT B. Bình Dương 28 bài viết - Mới nhất: HLV Lê Thụy Hải nói điều khiến Công Phượng, Xuân Trường phải suy nghĩ sau trận hòa tệ hại Thượng tướng Võ Trọng Việt Chủ nhiệm Uỷ ban Quốc phòng An ninh của QH 28 bài viết - Mới nhất: Tái tạo môi trường biển miền Trung cần số tiền khổng lồ 0 Bạn đọc có thể báo tin, gửi bài viết, clip, ảnh về email bangiaitri@ttvn.vn để nhận nhuận bút cao trong vòng 24h. Đường dây nóng: 0943 113 999 Soha News TagsLê Minh SơnNguyễn Hải PhongCao Bá HưngSing My Song Bài hát hay nhấttương tưSing my Songcháu 7 đời Cao Bá QuátCao Bá Quátfacebook Cao Bá Hưngfacebook Lê Minh Sơn Thái An


text:
-
THÔNG BÁO TUYỂN ADMIN DIỄN ĐÀN 2013
Tìm kiếm nhà trọ - Ở ghép
THÔNG BÁO BÁN ÁO SPKT.NET CHO THÀNH VIÊN DIỄN ĐÀN
HÃY TÌM KIẾM Ở ĐÂY TRƯỚC KHI ĐẶT CÂU HỎI{xen:phrase loading}
Chương trình đọ c AV nào Siêu vậy?
Thảo luận trong 'Software' bắt đầu bởi nlphucson, 16 Tháng mười 2006.

markdown:
-
[THÔNG BÁO TUYỂN ADMIN DIỄN ĐÀN 2013](http://spkt.net/threads/thong-bao-tuyen-02-admin-cho-4rum.32345/)
[Tìm kiếm nhà trọ - Ở ghép](http://www.spkt.net/forums/thong-tin-nha-tro.138/)
[THÔNG BÁO BÁN ÁO SPKT.NET CHO THÀNH VIÊN DIỄN ĐÀN](http://spkt.net/threads/thong-bao-ban-ao-dien-dan-spkt-2013.27570/)
**HÃY TÌM KIẾM Ở ĐÂY TRƯỚC KHI ĐẶT CÂU HỎI**{xen:phrase loading}
# Chương trình đọ c AV nào Siêu vậy?
Thảo luận trong '
[Software](forums/software.45/)' bắt đầu bởi [nlphucson], [16 Tháng mười 2006](threads/chuong-trinh-do-c-av-nao-sieu-vay.695/).

WARC-Type: response

Content-Type: application/http; msgtype=response

Cache-control: private, max-age=0

Connection: close

Vary: Accept-Encoding,User-Agent

Content-Type: text/html; charset=UTF-8


text:
- Hoạt động cuối:
- 8/7/14
- Tham gia ngày:
- 7/7/14
- Bài viết:
- 0
- Đã được thích:
- 0
- Điểm thành tích:
- 0
- Giới tính:
- Nam
- Sinh nhật:
- 1/4/90 (Tuổi: 26)
bapnuong
New Member, Nam, 26
- bapnuong được nhìn thấy lần cuối:
- 8/7/14
-
- Đang tải...
-
Giới thiệu
- Giới tính:
- Nam
- Sinh nhật:
- 1/4/90 (Tuổi: 26)
Tương tác

markdown:
![ bapnuong](http://svnhforum.com/forum/styles/banh/xenforo/avatars/avatar_male_l.png)
- Hoạt động cuối:
- 8/7/14
- Tham gia ngày:
- 7/7/14
- Bài viết:
- 0
- Đã được thích:
- 0
- Điểm thành tích:
[0](members/bapnuong.95647/trophies)
- Giới tính:
- Nam
- Sinh nhật:
- 1/4/90 (Tuổi: 26)
# bapnuong
New Member, Nam, 26
- bapnuong được nhìn thấy lần cuối:
- 8/7/14
-
- Đang tải...
-
### Giới thiệu
- Giới tính:
- Nam
- Sinh nhật:
- 1/4/90 (Tuổi: 26)
### Tương tác

Server: nginx

Vary: Accept-Encoding

X-Frame-Options: SAMEORIGIN

Vietnix-Cache: HIT from backend


text: máy phun sương giá rẻ A60 tại quận 5/// 0932 784 636 máy phun sương giá rẻ A60 tại quận 5/// 0932 784 636 máy phun sương giá rẻ A60 tại quận 5/// 0932 784 636 HỆ THỐNG PHUN SƯƠNG ĐẠI PHÁT Chuyên cung cấp sỉ và lẻ máy phun sương và linh kiện phun sương. - Lắp đặt hệ thống máy phun sương, lắp máy phun sương tại các quận trên địa bàn TPHCM. - Lắp phun sương quán cafe,quán nhậu. - Cung cấp các loại máy như : A60, A70, A1109, A2703..., - Máy phun sương tạo độ ẩm, máy phun sương làm mát mái tôn. - Máy phun sương quán cafe , máy phun sương giá rẻ. - Bán máy phun sương siêu rẻ, sửa máy phun sương. - Máy phun sương hơi nước. - Béc phun sương, dây phun sương. - Quạt phun sương giá rẻ, máy phun sương công nghiệp,nhà hàng. Hệ thống phun sương ĐẠI PHÁT chuyên nhập khẩu linh kiện phun sương từ nước ngoài về Việt Nam, trực tiếp lắp ráp và phân phối sỉ, lẻ toàn quốc. Vì là đơn vị trực tiếp lắp ráp và phân phối nên các sản phẩm tại đây có giá thành cực kỳ rẻ so với nơi khác. Bạn đang lo lắng vì không biết phải lựa chọn sản phẩm như thế nào, ở đâu là tốt và chất lượng như thế nào thì hãy yên tâm khi đến với ĐẠI PHÁT. Máy phun sương mua tại ĐẠI PHÁT sẽ được đổi trả trong vòng 7 ngày nếu lỗi do nhà sản xuất. Nếu khách hàng lở mua máy công suất nhỏ hơn so với nhu cầu đều được đổi máy công suất lớn hơn (lưu ý khách hàng phải bù thêm tiền chênh lệch nếu có). Nếu đã có ý định muốn lắp 1 hệ thống phun sương thì bạn chẳng cần phải lo nghĩ nhiều, ĐẠI PHÁT sẽ lo cho bạn từ A - Z. Chỉ cần nhấc máy lên và gọi ngay cho chúng tôi. Hotline : 0978.12.69.13 - 0932.784.636 Email : phunsuongdaiphat@gmail.com Địa chỉ : 126/7 An Dương Vương - Quận 5 - TPHCM


text:
-
Mọi bài viết vi phạm chính sách, Spam/Không đúng chuyên mục BQT sẽ xóa bài và nick vĩnh viễn.Dismiss Notice
Để báo lỗi hoặc cần hỗ trợ vui lòng liên hệ:
Email: vipkhongtin@gmail.com - FB: Vipkhongtin. Xin cảm ơn!
[Cần Mua] Cần mua 2 con này Nokia 8800 or 8910 giá hợp lý
Thảo luận trong 'Điện thoại - Máy tính bảng' bắt đầu bởi May tinh bang, 17/4/16.

markdown:
-
Mọi bài viết vi phạm chính sách, Spam/Không đúng chuyên mục BQT sẽ xóa bài và nick vĩnh viễn.
Để báo lỗi hoặc cần hỗ trợ vui lòng liên hệ:
Email: vipkhongtin@gmail.com - FB:
[Vipkhongtin](http://fb.com/vipkhongtin). Xin cảm ơn! [Dismiss Notice](account/dismiss-notice?notice_id=1)
# [Cần Mua] Cần mua 2 con này Nokia 8800 or 8910 giá hợp lý
Thảo luận trong '
[Điện thoại - Máy tính bảng](forums/dien-thoai-may-tinh-bang.13/)' bắt đầu bởi [May tinh bang], [17/4/16](threads/can-mua-can-mua-2-con-nay-nokia-8800-or-8910-gia-hop-ly.42754/).

X-XSS-Protection: 1; mode=block

Server: Nginx

X-Powered-By: VPSSIM

X-Content-Type-Options: nosniff


text:
Bệnh mạch vành mạn cập nhật (Kỳ 6)
Chia sẻ: Barbie Barbie | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:5
lượt xem 33
download
Bệnh mạch vành mạn cập nhật (Kỳ 6)
3. CAN THIỆP TÁI PHÂN BỐ MẠCH 3.1- Nong MV: a- Đó là "Can thiệp" mà ít xâm lấn, vẫn còn thuộc lĩnh vực nội khoa, gọi là "Tim mạch học can thiệp"(CI) mà ở đây là "Can thiệp MV qua da"(PCI), cụ thể là "tái phân bố mạch qua da", bằng cách "Tạo hình MV theo lòng mạch qua da" (PTCA), ta nói gọn là Nong MV b- Chỉ định - Nếumặc dù điều trị nội đã tối ưu và tiến hành đúng cách mà không đáp ứng và làm lại các nghiệm pháp stress so sánh đánh giá hiệu...
Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

markdown:
# Bệnh mạch vành mạn cập nhật (Kỳ 6)
Chia sẻ: Barbie Barbie | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:5
lượt xem 33
download
![](http://image.tlvnimg.com/document/thumbnail/2010/20100918/hibarbie/80x100/benh_mach_vanh_man_cap_nhat_ky_6_0668.jpg)
##
Bệnh mạch vành mạn cập nhật (Kỳ 6)
[Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ](javascript:void(0);)
Download
![](http://static.tlvnimg.com/b2013az/templates/version1/default/images/down16x21.png)
3. CAN THIỆP TÁI PHÂN BỐ MẠCH 3.1- Nong MV: a- Đó là "Can thiệp" mà ít xâm lấn, vẫn còn thuộc lĩnh vực nội khoa, gọi là "Tim mạch học can thiệp"(CI) mà ở đây là "Can thiệp MV qua da"(PCI), cụ thể là "tái phân bố mạch qua da", bằng cách "Tạo hình MV theo lòng mạch qua da" (PTCA), ta nói gọn là Nong MV b- Chỉ định - Nếumặc dù điều trị nội đã tối ưu và tiến hành đúng cách mà không đáp ứng và làm lại các nghiệm pháp stress so sánh đánh giá hiệu...
Bình luận(0)
[Đăng nhập để gửi bình luận!](javascript:void(0);)
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

Set-Cookie: TLDEVNamespace=gessrshn3bccfttujv5sa39l05; path=/; domain=.tailieu.vn; HttpOnly

Server: Apache/2.2.31 (CentOS)

Cache-Control: no-store, no-cache, must-revalidate, post-check=0, pre-check=0

Pragma: no-cache


text:
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2)
Chia sẻ: Kim Kim | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:8
lượt xem 203
download
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2)
II.-ĐẶC ĐIỂM CỦA TQM TOP TQM là một phương pháp quản lý chất lượng mới, liên quan đến nhiều cấp, nhiều bộ phận có chức năng khác nhau, nhưng lại đòi hỏi một sự hợp tác đồng bộ. Các đặc điểm của TQM có thể liệt kê như sau : 2.1. Về mục tiêu: TOP Trong TQM mục tiêu quan trọng nhất là coi chất lượng là số một, chính sách chất lượng phải hướng tới khách hàng. Đáp ứng nhu cầu của khách hàng được hiểu là thỏa mãn mọi mong muốn của khách hàng, chứ không phải việc cố gắng đạt được...
Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!
Nội dung Text: CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2)
- CHƯƠNG 7 QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2) II.-ĐẶC ĐIỂM CỦA TQM TOP TQM là một phương pháp quản lý chất lượng mới, liên quan đến nhiều cấp, nhiều bộ phận có chức năng khác nhau, nhưng lại đòi hỏi một sự hợp tác đồng bộ. Các đặc điểm của TQM có thể liệt kê như sau : 2.1. Về mục tiêu: TOP Trong TQM mục tiêu quan trọng nhất là coi chất lượng là số một, chính sách chất lượng phải hướng tới khách hàng. Đáp ứng nhu cầu của khách hàng được hiểu là thỏa mãn mọi mong muốn của khách hàng, chứ không phải việc cố gắng đạt được một số tiêu chuẩn chất lượng đã đề ra từ trước. Việc không ngừng cải tiến, hoàn thiện chất lượng là một trong những hoạt động quan trọng của TQM.
- 2.2. Về quy mô: TOP Để đảm bảo chất lượng sản phẩm và dịch vụ, hệ thống TQM phải mở rộng việc sản xuất sang các cơ sở cung ứng, thầu phụ của doanh nghiệp. Vì thông thường, việc mua nguyên phụ liệu trong sản xuất có thể chiếm tới 70% giá thành sản phẩm sản xuất ra (tùy theo từng loại sản phẩm). Do đó để đảm bảo chất lượng đầu vào, cần thiết phải xây dựng các yêu cầu cụ thể cho từng loại nguyên vật liệu để có thể kiểm soát được chất lượng nguyên vật liệu, cải tiến các phương thức đặt hàng cho phù hợp với tiến độ của sản xuất. Đây là một công việc hết sức quan trọng đối với các doanh nghiệp có sử dụng các nguyên liệu phải nhập ngoại. Giữ được mối liên hệ chặt chẽ với các cơ sở cung cấp là một yếu tố quan trọng trong hệ thống “vừa đúng lúc’ (Just in time-JIT) trong sản xuất, giúp cho nhà sản xuất tiết kiệm được thời gian, tiền bạc nhờ giảm được dự trữ. 2.3. Về hình thức: TOP Thay vì việc kiểm tra chất lượng sau sản xuất (KCS), TQM đã chuyển sang việc kế hoạch hóa, chương trình hóa, theo dõi phòng ngừa trước khi sản xuất. Sử dụng các công cụ thống kê để theo dõi, phân tích về mặt định lượng các kết quả cũng như những yếu tố ảnh hưởng đến chất lượng, tiến hành phân tích tìm nguyên nhân và các biện pháp phòng ngừa thích hợp.
- 2.4. Cơ sở của hệ thống TQM: TOP Cơ sở của các hoạt động TQM trong doanh nghiệp là con người trong đơn vị. Nói đến chất lượng người ta thường nghĩ đến chất lượng sản phẩm. Nhưng chính chất lượng con người mới là mối quan tâm hàng đầu của TQM. Trong ba khối xây dựng chính trong sản xuất kinh doanh là phần cứng (thiết bị, máy móc, tiền bạc..), phần mềm (các phương pháp, bí quyết, thông tin..) và phần con người thì TQM khơií đầu với phần con người. Nguyên tắc cơ bản để thực thi TQM là phát triển một cách toàn diện và thống nhất năng lực của các thành viên, thông qua việc đào tạo, huấn luyện và chuyển quyền hạn, nhiệm vụ cho họ. Vì hoạt động chủ yếu của TQM là cải tiến, nâng cao chất lượng bằng cách tận dụng các kỹ năng và sự sáng tạo của toàn thể nhân lực trong công ty. Cho nên để thực hiện TQM, doanh nghiệp phải xây dựng được một môi trường làm việc, trong đó có các tổ, nhóm công nhân đa kỹ năng, tự quản lý công việc của họ.Trong các nhóm đó, trọng tâm chú ý của họ là cải tiến liên tục các quá trình công nghệ và các thao tác để thực hiện những mục tiêu chiến lược của công ty bằng con đường kinh tế nhất. Đây là một vấn đề quan trọng hàng đầu trong cách tiếp cận quản lý chất lượng đồng bộ.
- Để chứng minh cho đặc điểm này, tiêu chuẩn Z8101-81 của Viện tiêu chuẩn Công nghiệp Nhật cho rằng: “Quản lý chất lượng phải có sự hợp tác của tất cả mọi người trong công ty, bao gồm giới quản lý chủ chốt, các nhà quản lý trung gian, các giám sát viên và cả công nhân nữa. Tất cả cùng tham gia và các lĩnh vực hoạt động của công ty như: nghiên cứu thị trường, triển khai và lên kế hoạch sản xuất hàng hóa, thiết kế, chuẩn bị sản xuất, mua bán, chế tạo, kiểm tra, bán hàng và những dịch vụ sau khi bán hàng cũng như công tác kiểm tra tài chánh, quản lý, giáo dục và huấn luyện nhân viên..Quản lý chất lượng theo kiểu này được gọi là Quản lý chất lượng đồng bô ü- TQM”. 2.5. Về tổ chức: TOP Hệ thống quản lý trong TQM có cơ cấu, chức năng chéo nhằm kiểm soát, phối hợp một cách đồng bộ các hoạt động khác nhau trong hệ thống, tạo điều kiện thuận lợi cho các hoạt động tổ, nhóm. Việc áp dụng TQM cần thiết phải có sự tham gia của lãnh đạo cấp cao và cấp trung gian. Công tác tổ chức phải nhằm phân công trách nhiệm một cách rành mạch. Vì vậy, TQM đòi hỏi một mô hình quản lý mới, với những đặc điểm khác hẳn với các mô hình quản lý trước đây. Quản trị chất lượng là chất lượng của quản trị , là chất lượng của công việc. Do vậy, để thực hiện tốt TQM thì đầu tiên cần làm là phải đặt đúng người đúng chỗ và phân định rạch ròi trách nhiệm của ai, đối với việc gì. Vì thế, trong
- TQM việc quản lý chất lượng và chịu trách nhiệm về chất lượng là trách nhiệm của các nhà quản lý chủ yếu trong doanh nghiệp. Những người nầy lập thành phòng đảm bảo chất lượng (QA : Quality Assurance) dưới sự chỉ đạo của Giám đốc điều hành cấp cao nhất (CEO : Chief Excutive Officer) của doanh nghiệp để thực hiện việc phòng ngừa bằng quản lý chứ không dành nhiều thời gian cho việc thanh tra, sửa sai. Cấp lãnh đạo trực tiếp của phòng đảm bảo chất lượng có trách nhiệm phải đảm bảo dây chuyền chất lượng không bị phá vở. Mặt khác, công việc tổ chức xây dựng một hệ thống TQM còn bao hàm việc phân công trách nhiệm để tiêu chuẩn hóa công việc cụ thể, chất lượng của từng bộ phận sản phẩm và sản phẩm ở mỗi công đoạn. MÔ HÌNH CŨ MÔ HÌNH MỚI Cơ cấu quản lý Cơ cấu thứ bậc dành uy quyền Cơ cấu mỏng, cải tiến thông cho các nhà quản lý cấp cao (quyền tin và chia xẻ quyền uy (uỷ quyền) lực tập trung) Quan hệ cá nhân
- Quan hệ nhân sự dựa trên cơ sở Quan hệ thân mật, phát huy chức vụ, địa vị. tinh thần sáng tạo của con người. Cách thức ra quyết định Ra quyết định dựa trên kinh Ra quyết định dựa trên cơ sở nghiệm quản lý và cách làm việc cổ khoa học là các dữ kiện, các phương truyền, cảm tính. pháp phân tích định lượng, các giải pháp mang tính tập thể. Kiểm tra-Kiểm sóat Nhà quản lý tiến hành kiểm tra, Nhân viên làm việc trong các kiểm soát nhân viên đội tự quản, tự kiểm soát Thông tin Nhà quản lý giữ bí mật tin tức Nhà quản lý chia xẻ mọi thông cho mình và chỉ thông báo các thông tin với nhân viên một cách công khai tin cần thiết
- Phương châm hoạt động Chữa bệnh Phòng bệnh Bảng 7.1. So sánh 2 mô hình quản lý kiểu cũ và kiểu TQM Để thành công cần phải có các biện pháp khuyến khích sự tham gia của các nhân viên. Vì vậy, mô hình quản lý theo lối mệnh lệnh không có tác dụng, thay vào đó là một hệ thống trong đó viêc đào tạo, hướng dẫn và ủy quyền thực sự sẽ giúp cho bản thân người nhân viên có khả năng tự quản lý và nâng cao các kỹ năng của họ. 2.6.-Về kỹ thuật quản lý và TOP công cụ : Các biện pháp tác động phải được xây dựng theo phương châm phòng ngừa “làm đúng việc đúng ngay từ đầu”, từ khâu nghiên cứu, thiết kế, nhằm giảm tổn thất kinh tế. Aïp dụng một cách triệt để vòng tròn DEMING (PDCA) làm cơ sở cho việc cải tiến chất lượng liên tục. Mặt khác, trong quản lý, số liệu bị tản mạn là điều không thể tránh khỏi, chính nó sẽ không cho phép ta xác định về mặt định lượng các vấn đề nảy sinh. Việc sử dụng các công cụ thống kê là cách tiếp cận có hệ thống và khoa học. Việc ra quyết định điều chỉnh phải dựa trên cơ sở các sự kiện, dữ liệu chứ không dựa vào cảm tính hoặc theo kinh nghiệm. Với
- các công cụ nầy, chúng ta có thể kiểm soát được những vấn đề liên quan đến chất lượng sản phẩm trong suốt quá trình sản xuất. Trên đây chỉ là những đặc điểm cơ bản của TQM, việc triển khai áp dụng nó như thế nào cho hiệu quả lại phụ thuộc rất nhiều vào những hoàn cảnh thực tế vì các phương pháp quản lý chất lượng không thể tiến hành tách rời những điều kiện văn hóa-xã hội.
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
CHƯƠNG 8: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG TRONG DOANH NGHIỆP
23 p | 1404 | 798
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 1)
8 p | 368 | 195
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 3)
7 p | 352 | 188
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 8)
6 p | 241 | 121
-
Quản lý chât lượng: CHƯƠNG 7 QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management - TQM)
27 p | 203 | 117
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 6)
9 p | 188 | 115
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 7)
5 p | 189 | 87
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 5)
8 p | 158 | 80
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 4)
8 p | 136 | 62
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 3 - ThS. Nguyễn Thị Phương Linh
16 p | 99 | 32
-
Quản trị chất lượng - Chương 4
25 p | 95 | 28
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 6 - ThS. Nguyễn Thị Phương Linh
11 p | 79 | 23
-
Quản trị chất lượng - Chương 2
12 p | 85 | 20
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 8 - Nguyễn Quang Vinh
17 p | 63 | 17
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 5 - Quản lý chất lượng toàn diện
48 p | 34 | 9
-
Hướng dẫn tổ chức đánh giá hoàn thành công việc bộ phận: Quản trị chất lượng
5 p | 27 | 8
-
Bài thuyết trình môn Quản trị chất lượng
63 p | 24 | 7

markdown:
# CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2)
Chia sẻ: Kim Kim | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:8
lượt xem 203
download
![](http://image.tlvnimg.com/document/thumbnail/2010/20100909/kim_ha_nul/80x100/chuong_7_quan_tri_chat_luong_dong_bo_p2_9643.jpg)
##
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2)
[Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ](javascript:void(0);)
Download
![](http://static.tlvnimg.com/b2013az/templates/version1/default/images/down16x21.png)
II.-ĐẶC ĐIỂM CỦA TQM TOP TQM là một phương pháp quản lý chất lượng mới, liên quan đến nhiều cấp, nhiều bộ phận có chức năng khác nhau, nhưng lại đòi hỏi một sự hợp tác đồng bộ. Các đặc điểm của TQM có thể liệt kê như sau : 2.1. Về mục tiêu: TOP Trong TQM mục tiêu quan trọng nhất là coi chất lượng là số một, chính sách chất lượng phải hướng tới khách hàng. Đáp ứng nhu cầu của khách hàng được hiểu là thỏa mãn mọi mong muốn của khách hàng, chứ không phải việc cố gắng đạt được...
Bình luận(0)
[Đăng nhập để gửi bình luận!](javascript:void(0);)
##
Nội dung Text: CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2)
- CHƯƠNG 7 QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 2) II.-ĐẶC ĐIỂM CỦA TQM TOP TQM là một phương pháp quản lý chất lượng mới, liên quan đến nhiều cấp, nhiều bộ phận có chức năng khác nhau, nhưng lại đòi hỏi một sự hợp tác đồng bộ. Các đặc điểm của TQM có thể liệt kê như sau : 2.1. Về mục tiêu: TOP Trong TQM mục tiêu quan trọng nhất là coi chất lượng là số một, chính sách chất lượng phải hướng tới khách hàng. Đáp ứng nhu cầu của khách hàng được hiểu là thỏa mãn mọi mong muốn của khách hàng, chứ không phải việc cố gắng đạt được một số tiêu chuẩn chất lượng đã đề ra từ trước. Việc không ngừng cải tiến, hoàn thiện chất lượng là một trong những hoạt động quan trọng của TQM.
- 2.2. Về quy mô: TOP Để đảm bảo chất lượng sản phẩm và dịch vụ, hệ thống TQM phải mở rộng việc sản xuất sang các cơ sở cung ứng, thầu phụ của doanh nghiệp. Vì thông thường, việc mua nguyên phụ liệu trong sản xuất có thể chiếm tới 70% giá thành sản phẩm sản xuất ra (tùy theo từng loại sản phẩm). Do đó để đảm bảo chất lượng đầu vào, cần thiết phải xây dựng các yêu cầu cụ thể cho từng loại nguyên vật liệu để có thể kiểm soát được chất lượng nguyên vật liệu, cải tiến các phương thức đặt hàng cho phù hợp với tiến độ của sản xuất. Đây là một công việc hết sức quan trọng đối với các doanh nghiệp có sử dụng các nguyên liệu phải nhập ngoại. Giữ được mối liên hệ chặt chẽ với các cơ sở cung cấp là một yếu tố quan trọng trong hệ thống “vừa đúng lúc’ (Just in time-JIT) trong sản xuất, giúp cho nhà sản xuất tiết kiệm được thời gian, tiền bạc nhờ giảm được dự trữ. 2.3. Về hình thức: TOP Thay vì việc kiểm tra chất lượng sau sản xuất (KCS), TQM đã chuyển sang việc kế hoạch hóa, chương trình hóa, theo dõi phòng ngừa trước khi sản xuất. Sử dụng các công cụ thống kê để theo dõi, phân tích về mặt định lượng các kết quả cũng như những yếu tố ảnh hưởng đến chất lượng, tiến hành phân tích tìm nguyên nhân và các biện pháp phòng ngừa thích hợp.
- 2.4. Cơ sở của hệ thống TQM: TOP Cơ sở của các hoạt động TQM trong doanh nghiệp là con người trong đơn vị. Nói đến chất lượng người ta thường nghĩ đến chất lượng sản phẩm. Nhưng chính chất lượng con người mới là mối quan tâm hàng đầu của TQM. Trong ba khối xây dựng chính trong sản xuất kinh doanh là phần cứng (thiết bị, máy móc, tiền bạc..), phần mềm (các phương pháp, bí quyết, thông tin..) và phần con người thì TQM khơií đầu với phần con người. Nguyên tắc cơ bản để thực thi TQM là phát triển một cách toàn diện và thống nhất năng lực của các thành viên, thông qua việc đào tạo, huấn luyện và chuyển quyền hạn, nhiệm vụ cho họ. Vì hoạt động chủ yếu của TQM là cải tiến, nâng cao chất lượng bằng cách tận dụng các kỹ năng và sự sáng tạo của toàn thể nhân lực trong công ty. Cho nên để thực hiện TQM, doanh nghiệp phải xây dựng được một môi trường làm việc, trong đó có các tổ, nhóm công nhân đa kỹ năng, tự quản lý công việc của họ.Trong các nhóm đó, trọng tâm chú ý của họ là cải tiến liên tục các quá trình công nghệ và các thao tác để thực hiện những mục tiêu chiến lược của công ty bằng con đường kinh tế nhất. Đây là một vấn đề quan trọng hàng đầu trong cách tiếp cận quản lý chất lượng đồng bộ.
- Để chứng minh cho đặc điểm này, tiêu chuẩn Z8101-81 của Viện tiêu chuẩn Công nghiệp Nhật cho rằng: “Quản lý chất lượng phải có sự hợp tác của tất cả mọi người trong công ty, bao gồm giới quản lý chủ chốt, các nhà quản lý trung gian, các giám sát viên và cả công nhân nữa. Tất cả cùng tham gia và các lĩnh vực hoạt động của công ty như: nghiên cứu thị trường, triển khai và lên kế hoạch sản xuất hàng hóa, thiết kế, chuẩn bị sản xuất, mua bán, chế tạo, kiểm tra, bán hàng và những dịch vụ sau khi bán hàng cũng như công tác kiểm tra tài chánh, quản lý, giáo dục và huấn luyện nhân viên..Quản lý chất lượng theo kiểu này được gọi là Quản lý chất lượng đồng bô ü- TQM”. 2.5. Về tổ chức: TOP Hệ thống quản lý trong TQM có cơ cấu, chức năng chéo nhằm kiểm soát, phối hợp một cách đồng bộ các hoạt động khác nhau trong hệ thống, tạo điều kiện thuận lợi cho các hoạt động tổ, nhóm. Việc áp dụng TQM cần thiết phải có sự tham gia của lãnh đạo cấp cao và cấp trung gian. Công tác tổ chức phải nhằm phân công trách nhiệm một cách rành mạch. Vì vậy, TQM đòi hỏi một mô hình quản lý mới, với những đặc điểm khác hẳn với các mô hình quản lý trước đây. Quản trị chất lượng là chất lượng của quản trị , là chất lượng của công việc. Do vậy, để thực hiện tốt TQM thì đầu tiên cần làm là phải đặt đúng người đúng chỗ và phân định rạch ròi trách nhiệm của ai, đối với việc gì. Vì thế, trong
- TQM việc quản lý chất lượng và chịu trách nhiệm về chất lượng là trách nhiệm của các nhà quản lý chủ yếu trong doanh nghiệp. Những người nầy lập thành phòng đảm bảo chất lượng (QA : Quality Assurance) dưới sự chỉ đạo của Giám đốc điều hành cấp cao nhất (CEO : Chief Excutive Officer) của doanh nghiệp để thực hiện việc phòng ngừa bằng quản lý chứ không dành nhiều thời gian cho việc thanh tra, sửa sai. Cấp lãnh đạo trực tiếp của phòng đảm bảo chất lượng có trách nhiệm phải đảm bảo dây chuyền chất lượng không bị phá vở. Mặt khác, công việc tổ chức xây dựng một hệ thống TQM còn bao hàm việc phân công trách nhiệm để tiêu chuẩn hóa công việc cụ thể, chất lượng của từng bộ phận sản phẩm và sản phẩm ở mỗi công đoạn. MÔ HÌNH CŨ MÔ HÌNH MỚI Cơ cấu quản lý Cơ cấu thứ bậc dành uy quyền Cơ cấu mỏng, cải tiến thông cho các nhà quản lý cấp cao (quyền tin và chia xẻ quyền uy (uỷ quyền) lực tập trung) Quan hệ cá nhân
- Quan hệ nhân sự dựa trên cơ sở Quan hệ thân mật, phát huy chức vụ, địa vị. tinh thần sáng tạo của con người. Cách thức ra quyết định Ra quyết định dựa trên kinh Ra quyết định dựa trên cơ sở nghiệm quản lý và cách làm việc cổ khoa học là các dữ kiện, các phương truyền, cảm tính. pháp phân tích định lượng, các giải pháp mang tính tập thể. Kiểm tra-Kiểm sóat Nhà quản lý tiến hành kiểm tra, Nhân viên làm việc trong các kiểm soát nhân viên đội tự quản, tự kiểm soát Thông tin Nhà quản lý giữ bí mật tin tức Nhà quản lý chia xẻ mọi thông cho mình và chỉ thông báo các thông tin với nhân viên một cách công khai tin cần thiết
- Phương châm hoạt động Chữa bệnh Phòng bệnh Bảng 7.1. So sánh 2 mô hình quản lý kiểu cũ và kiểu TQM Để thành công cần phải có các biện pháp khuyến khích sự tham gia của các nhân viên. Vì vậy, mô hình quản lý theo lối mệnh lệnh không có tác dụng, thay vào đó là một hệ thống trong đó viêc đào tạo, hướng dẫn và ủy quyền thực sự sẽ giúp cho bản thân người nhân viên có khả năng tự quản lý và nâng cao các kỹ năng của họ. 2.6.-Về kỹ thuật quản lý và TOP công cụ : Các biện pháp tác động phải được xây dựng theo phương châm phòng ngừa “làm đúng việc đúng ngay từ đầu”, từ khâu nghiên cứu, thiết kế, nhằm giảm tổn thất kinh tế. Aïp dụng một cách triệt để vòng tròn DEMING (PDCA) làm cơ sở cho việc cải tiến chất lượng liên tục. Mặt khác, trong quản lý, số liệu bị tản mạn là điều không thể tránh khỏi, chính nó sẽ không cho phép ta xác định về mặt định lượng các vấn đề nảy sinh. Việc sử dụng các công cụ thống kê là cách tiếp cận có hệ thống và khoa học. Việc ra quyết định điều chỉnh phải dựa trên cơ sở các sự kiện, dữ liệu chứ không dựa vào cảm tính hoặc theo kinh nghiệm. Với
- các công cụ nầy, chúng ta có thể kiểm soát được những vấn đề liên quan đến chất lượng sản phẩm trong suốt quá trình sản xuất. Trên đây chỉ là những đặc điểm cơ bản của TQM, việc triển khai áp dụng nó như thế nào cho hiệu quả lại phụ thuộc rất nhiều vào những hoàn cảnh thực tế vì các phương pháp quản lý chất lượng không thể tiến hành tách rời những điều kiện văn hóa-xã hội.
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
CHƯƠNG 8: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG TRONG DOANH NGHIỆP
23 p |
1404 |
798
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 1)
8 p |
368 |
195
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 3)
7 p |
352 |
188
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 8)
6 p |
241 |
121
-
Quản lý chât lượng: CHƯƠNG 7 QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management - TQM)
27 p |
203 |
117
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 6)
9 p |
188 |
115
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 7)
5 p |
189 |
87
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 5)
8 p |
158 |
80
-
CHƯƠNG 7: QUẢN TRỊ CHẤT LƯỢNG ĐỒNG BỘ (Total Quality Management – TQM) (Phần 4)
8 p |
136 |
62
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 3 - ThS. Nguyễn Thị Phương Linh
16 p |
99 |
32
-
Quản trị chất lượng - Chương 4
25 p |
95 |
28
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 6 - ThS. Nguyễn Thị Phương Linh
11 p |
79 |
23
-
Quản trị chất lượng - Chương 2
12 p |
85 |
20
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 8 - Nguyễn Quang Vinh
17 p |
63 |
17
-
Bài giảng Quản trị chất lượng: Chương 5 - Quản lý chất lượng toàn diện
48 p |
34 |
9
-
Hướng dẫn tổ chức đánh giá hoàn thành công việc bộ phận: Quản trị chất lượng
5 p |
27 |
8
-
Bài thuyết trình môn Quản trị chất lượng
63 p |
24 |
7

Set-Cookie: TLDEVNamespace=vsj1rrjdhjovinhs89sb7nh5a2; path=/; domain=.tailieu.vn; HttpOnly


text:
Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
Chia sẻ: Trần Huệ Mẫn | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:0
lượt xem 518
download
Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
Phép đo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử là những kĩ thuật phân tích hóa lí, đã và đang được phát triển và ứng dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học kĩ thuật, trong sản xuất công nghiệp, nông nghiệp, y dược, địa chất, hóa học. Đặc biệt ở các nước phát triển, phương pháp phân tích phổ phát xạ nguyên tử đã trở thành một trong các phương pháp dùng để phân tích lượng vết các kim loại trong nhiều đối tượng khác nhau như đất, nước, không khí, thực phẩm, v.v......
Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!
Nội dung Text: Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
- PHẠM LUẬN PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH PHỔ NGUYÊN TỬ (In Lần thứ 2 có sửa chữa và bổ sung) NHÀ XUẤT BẢN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
- LỜI MỞ ĐẦU Phép đo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử là những kĩ thuật phân tích hóa lí, đã và đang được phát triển và ứng dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học kĩ thuật, trong sản xuất công nghiệp, nông nghiệp, y dược, địa chất, hóa học. Đặc biệt ở các nước phát triển, phương pháp phân tích phổ phát xạ nguyên tử đã trở thành một trong các phương pháp dùng để phân tích lượng vết các kim loại trong nhiều đối tượng khác nhau như đất, nước, không khí, thực phẩm, v.v... Hiện nay trong công tác nghiên cứu bảo vệ môi trường, phương pháp phân tích này là một công cụ đắc lực để xác định các kim loại nặng độc hại. Ở nước ta, kĩ thuật phân tích theo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử cũng đã được phát triển và ứng dụng trong khoảng hơn hai chục năm nay. Một số phòng thí nghiệm đã được trang bị máy đo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử, hoặc do Nhà nước ta đầu tư, hoặc do sự viện trợ của các tổ chức nước ngoài theo các chương trình khác nhau. Một số cán bộ khoa học của ta đã được cử ra nước ngoài học tập, nghiên cứu và đào tạo. Song đại đa số không có điều kiện đó, nhưng lại cần sử dụng kĩ thuật phân tích này cho công việc phân tích của họ. Hầu hết các tài liệu hay sách khoa học về kỹ thuật này lại bằng tiếng Anh. Mặt khác, chúng ta lại chưa có một cuốn sách hoặc các tài liệu cơ sở lí thuyết bằng tiếng Việt về kĩ thuật phân tích này. Do thực thế đó, để đóng góp cho công tác đào tạo sinh viên trên lĩnh vực kĩ thuật phân tích này của Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội, cũng như tạo điều kiện cho một số cán bộ khoa học, công nhân viên phân tích của các phòng thí nghiệm khác có tài liệu tham khảo, chúng tôi mạnh dạn biên soạn cuốn sách này. Nó được coi như là giáo trình cơ sở lí thuyết về Phương pháp phân tích phổ nguyên tử. Đây cũng là nội dung nhằm phục vụ đào tạo cao học về kĩ thuật phân tích này. Đây là giáo trình tiếng Việt đầu tiên về kĩ thuật phân tích hiện đại này nên không thể tránh khỏi những hạn chế và thiếu sót nhất định. Vì thế rất mong sự đóng góp thêm ý kiến của các bạn bè đồng nghiệp và các độc giả quan tnm, để tác giả có điều kiện bổ sung cho hoàn chỉnh hơn. Nhân dịp này chúng tôi xin chân thành cảm ơn GS. TS. J.F.M. Maessen, GS. TS. J. Kragton, GS. TS. Ban, TS. J.C. Kraak, các kĩ sư H. Balker và J.W. Elgersma (khoa Hóa, trường Đại học tổng hợp Amsterdam, Hà Lan), GS. TSKH. Trịnh Xuân Giản (Viện Hóa), TS. Nguyễn Hoàng (ĐHQGHN), PGS. TS. Phạm Gia Huệ (ĐH Dược) và các đồng nghiệp Bộ môn Hóa Phân tích khoa Hóa học đã có nhiều ý kiến đóng góp cho nội dung của giáo trình này. Phạm Luận 2
- PHẦN I Chương 1 ĐẠI CƯƠNG VỀ PHƯƠNG PHÁP AES 1.1 Sự phân loại phổ Phân tích quang phổ là tên gọi chung cho một hệ các phương pháp phân tích quang học dựa trên cơ sở ứng dụng những tính chất quang học của nguyên tử, Ion, phân tử và nhóm phân tử. Ví dụ, tính chất phát xạ hay hấp thụ quang của nguyên tử, tinh chất hấp thụ quang của phân tử, v.v... Vì vậy tùy theo quan niệm, dựa theo những điều kiện kích thích phổ, phương tiện thu ghi và quan sát phổ, cũng như bản chất của quá trình sinh ra phổ mà người ta có một số cách phân chia thành những phép đo khác nhau, như phép đo phổ phát xạ nguyên tử, hấp thụ nguyên tử, phép đo phổ hồng ngoại,... Tuy thế, nhưng có hai cách phân chia sau đây là phù hợp hơn: 1.1.1 Sự phân chia theo đặc trưng của phổ Theo cách này người ta có những phương pháp phân tích quang học sau: Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, gồm có: a) Phổ pháp xạ nguyên tử b) Phổ hấp thụ nguyên tử c) Phổ huỳnh quang nguyên tử Đây là phổ do sự chuyển mức năng lượng của các điện tử hóa trị của nguyên tử ở trạng thái khí (hơi) tự do, khi bị kích thích mà sinh ra. Phương pháp phân tích phổ phân tử, gồm có: a) Phổ hấp thụ phân tử trong vùng UV-VIS b) Phổ hồng ngoại (IR và NIR) c) Phổ tán xạ Raman Phổ này được quyết định bởi các điện tử hóa trị của nguyên tử ở trong phân tử, đó là những điện tử hóa trị nằm trong liên kết hay một cặp còn tự do, chuyển mức năng lượng khi bị kích thích. ♦ Phổ Rơn-ghen (tia X), là phổ của điện tử nội của nguyên tử, gồm có: + Phổ phát xạ tia X + Phổ huỳnh quang tia X + Phổ nhiễu xạ tia X 3
- ♦Phổ cộng hưởng từ, gồm: a) Cộng hưởng từ điện tử (ERMS). b) Cộng hưởng từ proton (hạt nhân: NRMS)) ♦ Phương pháp phân tích khỏi phổ: Phổ này được quyết định bởi khối lượng của các Ion phân tử hay các mảnh Ion của chất phân tích bị cắt ra (tỉ số m/z). Đây là cách phân chia được sử dụng rộng rãi và được coi như là hợp lí nhất và tương ứng với ngay từng phép đo cụ thể.. 1.1.2 Phân chia theo độ dài sóng Như chúng ta đã biết, bức xạ điện từ có đủ mọi bước sóng, từ sóng dài hàng ngàn mét đến sóng ngắn vài micromet hay nanomet. Do đó phổ của bức xạ điện từ đầy đủ phải chứa hết tất cả các vùng sóng đó. Nhưng trong thực tế không có một dụng cụ quang học nào có thể có khả năng thu nhận, phân li hay phát hiện được toàn bộ vùng phổ như thế. Vì thế người ta chia phổ điện từ thành nhiều miền (vùng phổ) khác nhau. Đó là nguyên tắc của cách chia thứ hai này (bảng 1.1). Bảng 1.1 Sự phân chia phổ theo độ dài sóng STT Tên vùng phổ Độ dài sóng 1 Tia gama (γ) < 0,1 nm 2 Tia X 0,1+ 5 nm 3 Tử ngoại 80 + 400 nm 4 Khả kiến 400 + 800 nm 5 Hồng ngoại 1+ 400 µm 6 Sóng ngắn 400 + 1000 µm 7 Sóng Rađa 0,1+ 1 cm 8 Sóng cực ngắn 0,1 - 50 cm 9 Tivi - FM 1 +10 m 10 Sóng rađio 10 + 1500 m Trong bảng 1.1, vùng phổ từ 3 đến 5 là vùng phổ quang học. Các phổ này xuất hiện do sự chuyển mức năng lượng của các điện tử hóa trị của nguyên tử và phân tử, khi bị kích thích. Việc phân chia theo cách này cũng có những điểm chưa rõ ràng, như trong vùng tử ngoại và khả kiến thì có cả phổ của nguyên tử và phân tử, mà bản chất của hai loại phổ đó và sự kích thích của hai loại đó lại rất khác nhau. 4
- Trên đây là hai cách phân chia chính còn hay được dùng. Tất nhiên còn có một số cách phân chia khác. Nhưng có nhiều nhược điểm và ít được sử dụng, nên không đề cập đến ở đây. Sự phân chia này có tính chất giới thiệu chung toàn bộ vùng phổ. Song, trong giáo trình này chúng tôi chỉ đề cập đến phổ phát xạ nguyên tử, và phương pháp phân tích ứng dụng tính chất phát xạ của nguyên tử ở trạng thái hơi được gọi là Kĩ thuật phân tích phổ phát xạ nguyên tử. 1.2 Sự xuất hiện phổ phát xạ nguyên tử 1.2.1 Tóm tắt về cấu tạo nguyên tử Hàng ngày chúng ta thường đã quen với những tên gọi, sắt (Fe), đồng (Cu) chì (Pb), bạc (Ao), vàng (Au), nhôm (Aj), kẽm (Zn),... Đó là những nguyên tố hóa học. Đến nay người ta đã biết trên 110 nguyên tố hóa học khác nhau. Nhưng về mặt hóa học và theo thuyết của Đalton, nguyên tố hóa học bao gồm những nguyên tử của cùng một loại và nguyên tử là phần tử nhỏ nhất còn giữ được tính chất hóa học của nguyên tố. Nguyên tử của mỗi nguyên tố hóa học có cấu tạo khác nhau nên chúng có tính chất khác nhau. Quyết định tính chất vật lí và hóa học của chúng là cấu tạo của lớp vỏ electron trong nguyên tử, đặc biệt là các điện tử hóa trị. Nguyên tử của mọi nguyên tố hóa học đều được xây dựng từ một hạt nhân nguyên tử và các electron (điện tử). Trong nguyên tử, hạt nhân ở giữa, các điện tử chuyển động xung quanh hạt nhân theo những quỹ đạo (orbital) tương đối. Hạt nhân chiếm thể tích rất nhỏ trong không gian của nguyên tử (khoảng 1/10.000 thể tích nguyên tử), nhưng lại chiếm hầu như toàn bộ khối lượng của nguyên tử. Nếu coi đường kính nguyên tử là 10-8cm, thì đường kính hạt nhân chỉ chiếm khoảng 10-12cm. Như vậy, lớp vỏ của nguyên tử ngoài hạt nhân là rất rộng, nó chính là không gian chuyển động của điện tử. Sự chuyển động của điện tử trong không gian này rất phức tạp. Nó vừa tuân theo quy luật của chuyển động sóng, lại vừa tuân theo quy luật chuyển động của các hạt vi mô. Song trong một điều kiện nhất định và một cách tương đối, người ta vẫn thừa nhận các điện tử chuyển động trong không gian của nguyên tử theo các quỹ đạo. Nhưng theo quan điểm hiện đại của cơ lượng tử thì đó là các đám mây electron. Trong lớp vỏ nguyên tử, điện tử phân bố thành từng lớp ứng với số lượng tử chính của nguyên tử (n). Trong từng lớp lại có nhiều quỹ đạo ứng với số lượng tử phụ 1 của nguyên tử. Đó là các phân lớp. Nhưng theo nguyên lí vững bền thì điện tử bao giờ cũng chiếm và làm đầy những quỹ đạo có mức năng lượng thấp trước. Sau đó mới đến những quỹ đạo có mức năng lượng cao hơn. Thứ tự sắp xếp đó là: ls, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, v.v... (hình 1.1a). 5
- Hình 1.1a Sơ đồ phân bố năng lượng trong nguyên tử (1)-cấu tạo nguyên tử: (2)-phân bố năng lượng trong lớp vỏ nguyên tử. 6
- Quá trình phát xạ và hấp thụ của một nguyên tử. E0: Năng lượng ở trạng thái cơ bản; cm: Năng lượng ở trạng thái kích thích; + hv và + ∆E: Năng lượng kích thích; - hv: Tia phát xạ. Hình 1.1 b Sơ đồ phân bố năng lượng trong nguyên tử và sinh phổ 1.2.2 Sự xuất hiện phổ phát xạ Trong điều kiện bình thường, các điện tử chuyển động trên các quỹ đạo ứng với mức năng lượng thấp nhất. Khi đó nguyên tử ở trạng thái bền vững, trạng thái cơ bản. Ở trạng thái này nguyên tử không thu và cũng không phát năng lượng. Nhưng nếu cungcấp năng lượng cho nguyên tử thì trạng thái đó không tồn tại nữa. Theo quan điểm của thuyết lượng tử, khi ở trạng thái khí, điện tử chuyển động trong không gian của nguyên tử, đặc biệt là các điện tử hóa trị, nếu chúng nhận được năng lượng ở bên 7
- ngoài (điện năng, nhiệt năng, hóa năng,...) thì điện tử sẽ chuyển lên mức năng lượng cao hơn. Khi đó nguyên tử đã bị kích thích. Nó tồn tại ở trạng thái kích thích. Nhưng trạng thái này không bền vững. Nguyên tử chỉ lưu lại ở trạng thái này nhiều nhất là 10 8 giây. Sau đó nó luôn luôn có xu hướng trở về trạng thái cơ bản ban đầu bền vững. Nghĩa là giải phóng năng lượng mà chúng đã hấp thụ được trong quá trình trên dưới dạng của các bức xạ quang học. Bức xạ này chính là phổ phát xạ của nguyên tử, nó có tần số được tính theo công thức: ∆E = (En – E0) = hv (1.1) hc hay: ∆E = λ trong đó: En và E0 là năng lượng của nguyên tử ở trạng thái cơ bản và trạng thái kích thích n; h là hằng số Plank (6,626.10-7 erk.s) hay h = 4,1.10-15 eV.s; c là tốc độ ánh sáng (3.108 m/gy) - 2,99793.108 m/gy; v là tần số của bức xạ đó; λ là bước sóng của bức xạ đó. Trong biểu thức trên, nếu giá trị ∆E là nm ta có quá trình hấp thụ và khi giá trị ∆E dương ta có quá trình phát xạ của nguyên tử. Nhưng trong nguyên tử, sự chuyển mức của điện tử từ mức năng lượng En không phải chỉ về mức E0, mà có rất nhiều sự chuyển mức từ En về các mức khác E01, E02, E03… cùng với mức E0. Nghĩa là có rất nhiều sự chuyển mức của điện tử đã được lượng tử hóa, và ứng với mỗi bước chuyển mức đó ta có 1 tia bức xạ, tức là một vạch phổ. Chính vì thế mà một nguyên tố khi bị kích thích thường có thể phát ra rất nhiều vạch phổ phát xạ. Nguyên tố nào có nhiều điện tử và có cấu tạo phức tạp của các lớp điện tử hóa trị thì càng có nhiều vạch phổ phát xạ. Một cách tượng trưng ta có thể mô tả quá trình kích thích và phát xạ của nguyên tử theo mô hình trong hình 1.2. Nếu dùng máy quang phổ để thu chùm ra phát xạ đó, phân li và ghi lại các chùm tia phát xạ do nguyên tử phát ra ta sẽ được một dải phổ từ sóng ngắn đến sóng dài. Đó là phổ phát xạ của nguyên tử của các nguyên tố và nó là phổ vạch. Như vậy, phổ phát xạ nguyên tử là sản phẩm sinh ra do sự tương tác vật chất, mà ở đây là các nguyên tử tự do ở trạng thái khí với một nguồn năng lượng nhiệt, điện... nhất định phù hợp. Nhưng trong nguồn sáng, không phải chỉ có nguyên tử tự do bị kích thích, mà có cả Ion, phân tử, nhóm phân tử. Các phần tử này cũng bị kích thích và phát ra phổ phát xạ của nó. Tất nhiên là trong mức độ khác nhau tùy thuộc vào khả năng kích thích của nguồn năng lượng. Vì vậy, phổ phát xạ của vật mẫu luôn bao gồm ba thành phần: 1. Nhóm phổ vạch. Đó là phổ của nguyên tử và con. Nhóm phổ vạch này của các nguyên tố hóa học hầu như thường nằm trong vùng phổ từ 190-1000nm (vùng UV- VIS). Chỉ có một vài nguyên tố á kim hay kim loại kiềm mới có một số vạch phổ nằm ngoài vùng này. 2. Nhóm phổ đám. Đó là phổ phát xạ của các phân tử và nhóm phân tử. Ví dụ 8
- phổ của phân tử MeO, CO và nhóm phân tử CN. Các đám phổ này xuất hiện thường có một đầu đậm và một đầu nhạt. Đầu đậm ở phía sóng dài và nhạt ở phía sóng ngắn. Trong vùng tử ngoại thì phổ này xuất hiện rất yếu và nhiều khi không thấy. Nhưng trong vùng khả kiến thì xuất hiện rất đậm, và làm khó khăn cho phép phân tích quang phổ vì nhiều vạch phân tích của các nguyên tố khác bị các đám phổ này che lấp. 3. Phổ nền liên tục. Đây là phổ của vật rắn bị đất nóng phát ra, phổ của ánh sáng trắng và phổ do sự bức xạ riêng của điện tử. Phổ này tạo thành một nền mờ liên tục trên toàn dải phổ của mẫu. Nhưng nhạt ở sóng ngắn và đậm dần về phía sóng dài. Phổ này nếu quá đậm thì cũng sẽ cản trở phép phân tích. Ba loại phổ trên xuất hiện đồng thời khi kích thích mẫu phân tích và trong phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử người ta phải tìm cách loại bớt phổ đám và phổ nền. Đó là hai yếu tố nhiễu. 1.3 Nguyên tắc của phép đo phổ phát xạ (AES) Từ việc nghiên cứu nguyên nhân xuất hiện phổ phát xạ, chúng ta có thể khái quát phương pháp phân tích dựa trên cơ sở đo phổ phát xạ của nguyên tử phải bao gồm các bước như sau: 1. Trước hết mẫu phân tích cần được chuyển thành hơi (khí) của nguyên tử hay Ion tự do trong môi trường kích thích. Đó là quá trình hóa hơi và nguyên tử hòa mẫu. Sau đó dùng nguồn năng lượng phù hợp để kích thích đám hơi đó để chúng phát xạ. Đấy là quá trình kích thích phổ của mẫu. 2. Thu, phân 1i và ghi toàn bộ phổ phát xạ của vật mẫu nhờ máy quang phổ. Trước đây, phổ được ghi lên kính ảnh hay phim ảnh. Chính máy quang phổ sẽ làm nhiệm vụ này. Nhưng những trang bị hiện đại ngày nay có thể thu và ghi trực tiếp các tín hiệu cường độ phát xạ của một vạch phổ dưới dạng các lực trên băng giấy hay chỉ ra các sóng cường độ vạch phổ trên máy in (printer), ghi lại vào đĩa từ của máy tính. 3. Đánh giá phổ đã ghi về mặt định tính và định lượng theo những yêu cầu đã đặt ra. Đây là công việc cuối cùng của phép đo. Chính vì vậy, ứng với các nhiệm vụ và nguyên tắc này, để thực hiện một phép phân tích dựa theo phổ phát xạ của nguyên tử người ta phải cần một hệ thống trang bị cũng gồm ba phần tương ứng như thế. A. Trang bị cơ bản (tối thiểu phải có): ♦Phần 1: Nguồn năng lượng để hóa hơi, nguyên tử hóa mẫu và kích thích phổ của mẫu phân tích, để có phổ của nguyên tố phân tích. ♦Phần 2: Máy quang phổ để thu, phân li và ghi lại phổ phát xạ của mẫu phân tích theo vùng phổ ta mong muốn. ♦Phần 3: Hệ thống trang bị để đánh giá định tính, định lượng và chỉ thị hay biểu thị các kết quả. Một cách tổng quát, ta có thể mô tả nguyên tắc này theo sơ đồ ở hình 1.3. 9
- 10
- B. Trang bị hoàn chỉnh: Có thêm các bộ phận sau: 1. Bộ tự động bơm hay đưa mẫu vào để đo. 11
- 2. Hệ máy tính và phần mềm của nó. Hình 1.3 Sơ đồ nguyên lí của quá trình phân tích AES 12
- 13
- 1.4 Đối tượng của phương pháp phân tích phổ phát xạ Bên cạnh mục đích nghiên cứu vật lí quang phổ nguyên tử, phép đo phổ phát xạ nguyên tử là một phương pháp phân tích vật lí dựa trên tính chất phát xạ của nguyên tử ở trạng thái hơi để xác định thành phần hóa học của các nguyên tố, các chất trong mẫu phân tích. Vì vậy nó có tên phân tích quang phổ hóa học. Phương pháp này được sử dụng để phân tích định tính và định lượng các nguyên tố hóa học, chủ yếu là các kim loại trong mọi đối tượng mẫu khác nhau, như địa chất, hóa học, luyện kim, hóa dầu, nông nghiệp, thực phẩm, y dược, môi trường... thuộc các loại mẫu rắn, mẫu dung dịch, mẫu bột, mẫu quặng, mẫu khí. Tuy phân tích nhiều đối tượng, nhưng thực chất là xác định các kim loại là chính, nghĩa là các nguyên tố có phổ phát xạ nhạy, khi được kích thích bằng một nguồn năng lượng thích hợp; sau đó là một vài á kim như Si, P, C. Vì vậy, đối tượng chính của phương pháp phân tích dựa theo phép đo phổ phát xạ của nguyên tử là các kim loại nồng độ nhỏ trong các loại mẫu khác nhau. Với đối tượng á kim thì phương pháp này có nhiều nhược điểm và hạn chế về độ nhạy, cũng như những trang bị để thu, ghi phổ của chúng, vì phổ của hầu hết các á kim lại nằm ngoài vùng tử ngoại và khả kiến, nghĩa là phải có thêm những trang bị phức tạp mới có thể phân tích được các á kim. 1.5 Các ưu điểm và nhược điểm Phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên từ sở dĩ được phát triển rất nhanh và được sử dụng trong nhiều lĩnh vực của khoa học, kĩ thuật công nghiệp, nông nghiệp và đời sống vì nó có những ưu điểm rất cơ bản: a) Phương pháp này có độ nhạy rất cao. Bằng phương pháp này nhiều nguyên tố cớ thể được xác định đạt đến độ nhạy từ n.103 đến n.104 %. Nhưng với những trang bị hiện đại và với những nguồn kích thích phổ mới (ICP) người ta có thể đạt đến độ nhạy từ n.10-5 đến n.10-6 % đôi. Với nhiều nguyên tố mà không cần phải làm giầu mẫu phân tích (bảng 1). Vì thế nó là phương pháp để kiểm tra, đánh giá độ tinh khiết của nhiều hóa chất và nguyên liệu tinh khiết cao, phân tích lượng vết các kim loại nặng độc hại trong đối tượng thực phẩm, nước giải khát, môi trường. Trong khi đó với những đối tượng này thì phương pháp hóa học không thể nào đạt được. b) Phương pháp này giúp chúng ta có thể tiến hành phân tích đồng thời nhiều nguyên tố trong một mẫu, mà không cần tách riêng chúng ra khỏi nhau. Mặt khác, lại không tốn nhiều thời gian, đặc biệt là phân tích định tính và bán định lượng. c) Với những tiến bộ của kĩ thuật hiện nay và với những trang bị hiện nay đã đạt được, thì phương pháp phân tích theo phổ phát xạ nguyên tử là một phép đo chính xác tương đối cao. Trong nhiều trường hợp, với nồng độ nhỏ (cỡ ppm) mà sai số của phép đo là dưới 10%. Tất nhiên với những trang bị và máy móc cổ điển thì sai số có thể lớn hơn. Song thực tế nó đã bị những trang bị hiện đại đẩy lùi. 14
- d) Phương pháp phân tích theo phổ phát xạ là một phương pháp phân tích tiêu tốn ít mẫu, chỉ cần từ 1 đến vài chục miligam mẫu là đủ. Đặc biệt là kĩ thuật phổ phát xạ. e) Phương pháp phân tích này có thể kiểm tra được độ đồng nhất về thành phần của vật mẫu ở những vị trí (chỗ) khác nhau. Vì thế cũng được ứng dụng để kiểm tra độ đồng nhất của bề mặt vật liệu. f) Trong nhiều trường hợp, phổ của mẫu nghiên cứu thường được ghi lại trên phim ảnh, kính ảnh hay trên băng giấy. Nó là những tài liệu lưu trữ và khi cần thiết có thể đánh giá hay xem xét lại mà không cần phải có mẫu phân tích. Bên cạnh những ưu điểm đã nêu, phương pháp này cũng có một số nhược điểm và hạn chế nhất định. Trước hết phải nói đến là: Phương pháp này chỉ cho chúng ta biết được thành phần nguyên tố của mẫu phân tích, mà không chỉ ra được trạng thái liên kết của nó ở trong mẫu. Độ chính xác của phép phân tích phụ thuộc vào nồng độ chính xác của thành phần của dãy mẫu đầu vì các kết quả định lượng đều phải dựa theo các đường chuẩn của các dãy mẫu đầu đã được chế tạo sẵn trước. Mặc dầu có một số nhược điểm và hạn chế, nhưng phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử ngày càng được phát triển và ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau để xác định lượng vết các nguyên tố trong các đối tượng mẫu khác nhau. Đó là một phương pháp phân tích nhanh, có độ chính xác bảo đảm và độ nhạy khá cao, đặc biệt thích hợp cho phân tích đất hiếm, các loại nước, không khí, v.v. 1.6 Khả năng và phạm vi ứng dụng Phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử ngày nay giữ vai trò quan trọng trong hóa học phân tích. Cùng với sự phát triển mạnh mẽ của các ngành khoa học kỹ thuật, đặc biệt là vật lí và hóa học, sự phát triển của kĩ thuật đo và ghi tín hiệu, đã làm tăng khả năng ứng dụng to lớn của nó. Bằng phương pháp này người ta có thể xác định định tính, bán định lượng và định lượng được hơn năm chục kim loại và gần một chục nguyên tố á kim trong các đối tượng mẫu khác nhau (vô cơ và hữu cơ). Phương pháp phân tích này đã trở thành công cụ phân tích nguyên tố đắc lực chó nhiều lĩnh vực, nhất là sau khi có nguồn kích thích ICP. a) Phân tích quang phổ phát xạ trong ngành hóa và công nghiệp hóa học. Nó là công cụ để các nhà hóa học xác định thành phần định tính và định lượng của nhiều chất, kiểm tra độ tinh khiết của các hóa phẩm, nguyên liệu và đánh giá chất lượng của chúng. Nó cũng là một phương pháp để xác định các đồng vị phóng xạ và nghiên cứu cấu trúc nguyên tử. b) Phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử trong địa chất. Ngay từ khi mới ra đời, phương pháp này đã được các nhà địa chất sử dụng phân tích các mẫu quặng phục vụ cho công việc thăm dò địa chất và tìm tài nguyên khoáng sản. Vì thế ngành địa chất của tất cả các nước đều có phòng phân tích quang phổ phát xạ rất hiện đại và hoàn chỉnh. 15
- c) Phân tích quang phổ phát xạ trong luyện kim. Luyện kim cũng là một ngành sử dụng phương pháp phân tích quang phổ phát xạ đầu tiên vào mục đích của mình trước cả ngành hóa. Chính tính chất nhanh chóng và độ nhạy của phương pháp này là một điều rất cần thiết đối với ngành luyện kim. Nó có thể là công cụ giúp các nhà luyện kim xác định ngay được thành phần của các chất đang nóng chảy trong lò luyện kim; qua đó mà họ có thể điều chỉnh nguyên liệu đưa vào để chế tạo được những hợp kim có thành phần mong muốn, kiểm tra thành phần, kiểm tra nguyên liệu. d) Phân tích quang phổ phát xạ trong tiêu ch uẩn học. Trước đây con người tưởng rằng khó có thể hiểu biết được thành phần hóa học của các hành tinh xung quanh trái đất chúng ta. Nhưng phương pháp phân tích quang phổ phát xạ ra đời đã mở rộng tầm với cho con người. Bằng phương pháp phổ phát xạ và kết hợp với một số kính thiên văn, các nhà thiên văn có thể quan sát được thành phần của các nguyên tố hóa học của các hành tinh khác như mặt trăng, các vì sao. Chính những kết quả phân tích thành phần của các mẫu đất do vệ tinh lấy từ mặt trăng về đã nói lên ý nghĩa của phép đo phổ phát xạ trong lĩnh vực nghiên cứu thiên văn. Vì những kết quả phân tích thực tế các mẫu là rất phù hợp với những số liệu thu được trước đây qua phân tích tia sáng từ mặt trăng bằng hệ thống máy quang phổ và kính thiên văn. e) Phân tích quang phổ phát xạ trong nông nghiệp, y và sinh học. Đây là những ngành khoa học sử dụng phương pháp này đcm lại nhiều kết quả rực rỡ, đặc biệt là trong việc nghiên cứu thổ nhưỡng, nghiên cứu các nguyên tố vi lượng trong đất trồng, trong cây trồng, trong phân bón của nông nghiệp, hay nghiên cứu thành phần thức ăn phục vụ chăn nuôi, phân tích nguyên tố vi lượng trong máu, serum, nước tiểu, phục vụ chữa bệnh. f) Phân tích quang phổ trong các lĩnh vực khác. Ngoài những lĩnh vực đã nêu, phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử còn được một số ngành khác sử dụng như là một công cụ phân tích. Ví dụ như trong ngành dược để kiểm tra một số kim loại độc hại trong các dược phẩm (Pb, Cu, Zn, Hg,...). Ngành nghiên cứu cổ sử, công an, toà án, ngoại thương, cũng là những nơi đã sử dụng phương pháp phân tích quang phổ trong các lĩnh vực nghiên cứu và đã nâng phép đo phổ nguyên tử lên ngang tầm của thời đại. Hình 1.5 Sự phân chia các loại phổ theo độ dài sóng 16
- Chương 2 SỰ KÍCH THÍCH PHỔ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ 2.1 Yêu cầu và nhiệm vụ của nguồn kích thích Trong phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử, nguồn sáng được gọi là nguồn kích thích phổ và có một vai trò hết sức quan trọng. Vì nhờ nguồn năng lượng kích thích người ta có thể chuyển vật liệu mẫu phân tích thành trạng thái hơi của các nguyên tử và kích thích đám hơi phát sáng (phát xạ), nghĩa là nguồn năng lượng ảnh hưởng trực tiếp đến kết quả của phép phân tích. Vì vậy nguồn năng lượng muốn dùng được vào mục đích phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử cần phải thực hiện được hai nhiệm vụ sau đây: Trước hết nguồn năng lượng phải hóa hơi, nguyên tử hóa và chuyển được hoàn toàn các nguyên liệu mẫu phân tích vào vùng phóng điện (plasma). Có như thế thành phần của đám hơi trong plasma mới đồng nhất với thành phần của vật mẫu. Đồng thời nguồn năng lượng phải có năng lượng đủ lớn (nhiệt độ) để có thể kích thích được tốt nhất các nguyên tử của nguyên tố cần phân tích đi đến phát xạ ra phổ của nó. Song như thế vẫn chưa hoàn toàn đủ. Vì một phương pháp phân tích chỉ có giá trị khi nó có độ nhạy và độ lặp lại cao. Chính vì thế, ngoài hai nhiệm vụ trên một nguồn sáng muốn dùng được làm nguồn kích thích phổ phát xạ nó còn cần phải thỏa mãn một số yêu cầu nhất định sau đây: 1) Trước hết nguồn sáng phải đảm bảo cho phép phân tích có độ nhạy cao và cường độ của vạch phổ phải nhạy với sự biến thiên nồng độ của nguyên tố phân tích; nhưng lại không nhạy với sự dao động của điều kiện làm việc. 2) Nguồn năng lượng phải ổn định và bền vững theo thời gian, để đảm bảo cho phương pháp phân tích có độ lặp lại và độ ổn định cao. Nghĩa là các thông số của nguồn sáng đã chọn nhất thiết phải duy trì và lập lại được. 3) Nguồn năng lượng phải không đưa thêm phổ phụ vào làm lẫn với phổ của mẫu nghiên cứu. Nếu không sẽ làm khó khăn thêm công việc đánh giá định tính và định lượng và có khi làm sai lạc cả kết quả phân tích. 4) Nguồn kích thích phải có sơ đồ cấu tạo không quá phức tạp; nhưng lại có khả năng thay đổi được nhiều thông số, để có thể chọn được những điều kiện phù hợp theo từng đối tượng phân tích hay từng nguyên tố. 5) Yêu cầu cuối cùng là nguồn năng lượng kích thích phải làm tiêu hao ít mẫu phân tích và trong một số trường hợp phải không làm hư hại mẫu phân tích, như trong 17
- kiểm tra thành phẩm. Trên đây là những yêu cầu chung, nếu nguồn sáng thỏa mãn được đầy đủ các yêu cầu đó là một điều rất lí tưởng. Song trong thực tế không có được điều kiện lí tưởng như thế. Vì vậy, mỗi người làm phân tích quang phổ phát xạ cần phải hiểu biết tường tận và tùy theo từng trường hợp cụ thể mà xem yêu cầu nào cần được chú ý nghiêm ngặt trước hết và yêu cầu nào có thể chnm chước được. 2.2 Các loại nguồn kích thích phổ phát xạ Do những yêu cầu đã nêu ở trên, nên chỉ có một vài loại nguồn năng lượng được dùng làm nguồn kích thích cho phương pháp phân tích quang phổ phát xạ. Đó là: Ngọn lửa đèn khí; Hồ quang điện dòng xoay chiều và một chiều; Tia lửa điện; Tia lược; Plasma cao tần cảm ứng (ICP); tia X. Trong các loại nguồn năng lượng này, ngọn lửa đèn khí, hồ quang và tia lửa điện đã được dùng từ lâu, nhưng có độ nhạy không cao (nguồn sáng cổ điển). Tia lược và ICP là những nguồn năng lượng cho độ nhạy cao. Nhưng tia lược ít được dùng. Vì để có được tia lược phù hợp cho mục đích phân tích phải có những trang bị phức tạp, tốn kém. Riêng ICP là nguồn năng lượng hiện đang được ứng dụng phổ biến và có nhiều ưu việt. Nó là nguồn sáng mới được phát triển trong vòng hơn chục năm lại đây. Lại không đắt như nguồn lược. Về độ nhạy của các nguồn năng lượng này chúng ta có thể xem trong hình 1.4 và bảng phụ lục A. 2.2.1 Ngọn lửa đèn khí 2.2.1.1 Cấu tạo và đặc điểm ngọn lửa đèn khí Ngọn lửa đèn khí là nguồn năng lượng đầu tiên được dùng trong phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử, ngay từ khi phương pháp này ra đời. Bunsen và Kirschoff là những người đầu tiên dùng nguồn sáng này để phân tích các kim loại kiềm và kiềm thổ. Nhưng do sự đơn giản, ổn định, độ nhạy tương đối và rẻ tiền, nên ngày nay nó vẫn được sử dụng phổ biến. 1. Đặc điểm. Ngọn lửa đèn khí có nhiệt độ không cao (1700 – 32000C), có cấu tạo đơn giản, nhưng ổn định và dễ lặp lại được các điều kiện làm việc. Do có nhiệt độ thấp, nên ngọn lửa đèn khí chỉ kích thích được các kim loại kiềm và kiềm thổ. Và ứng với loại nguồn sáng này người ta có một phương pháp phân tích riêng. Đó là phương pháp phân tích quang phổ ngọn lửa (Flame Spectrophotometry). Song về bản chất nó vẫn là phổ phát xạ của nguyên tử trong ngọn lửa. Các chất khí đốt để tạo ra ngọn lửa của đèn khí thường là một hỗn hợp của hai khí (1 khí oxy hóa và 1 khí nhiên liệu) được trộn với nhau theo một tỉ lệ nhất định. Bản chất và thành phần của hỗn hợp khí quyết định nhiệt độ của ngọn lửa và hình dáng cấu tạo của ngọn lửa. Dưới đây là một vài hỗn hợp khí đã được sử dụng để tạo ra ngọn lửa trong phép đo phổ phát xạ: 18
- Bảng 2.1 Nhiệt độ của một số loại đèn khí STT Loại hỗn hợp khí đốt Nhiệt độ (oC) 1 Axetylen và oxy 2400-3100 2 Butan và oxy 2000-2550 3 Khí đốt và oxy 2200-2500 4 Hydro và oxy 2100-2300 5 Axetylen và không khí 2000-2450 2. Cấu tạo. Về hình dáng cấu tạo và sự phân bố nhiệt của ngọn lửa, đèn khí gồm ở ba phần như sau (hình 2.3 và 2.4): ♦Phần một (a). Phần trong cùng sát miệng đèn là phần tối (a). Trong phần này chất đốt được trộn và nung nóng để chuẩn bị đốt cháy ở phần hai (b). Nhiệt độ trong phần này thấp (dưới 700-12000C). ♦ Phần hai (b) là lõi của ngọn lửa. Trong phần này xảy ra các phản ứng đốt cháy chất khí. Nó không mầu hay có mầu xanh nhạt và nhiệt độ là cao nhất. Chính đỉnh b là chỗ có nhiệt độ cao nhất của ngọn lửa. Nếu đốt bằng hỗn hợp khí axêtylen và oxy hay không khí nén thì nhiệt độ của ngọn lửa được cung cấp nhờ phản ứng: 2C2H2 + 2O2 = 4CO + 2H2 + Q ♦ Phần thứ ba (c) là vỏ của ngọn lửa. Trong phần này thường xảy ra các phản ứng thứ cấp, có mầu vàng và nhiệt độ thấp. Nó tạo thành đuôi và vỏ của ngọn lửa. Do sự phân bố nhiệt độ của ngọn lửa như vậy, nên khí phân tích phải đưa mẫu vào vùng tnm có nhiệt độ cao nhất. Đó là vùng b của ngọn lửa và trong vùng này các quá trình sẽ ổn định, và hiệu suất kích thích phổ sẽ cao nhất. 19
- 2.2.1.2 Đèn nguyên tử hoá mẫu (burner head) Là bộ phận để đốt cháy hỗn hợp khí tạo ra ngọn lửa. Tuy có nhiều kiểu đèn khác nhau, nhưng đều có nguyên tắc cấu tạo giống nhau (hình 2.4 và 2.5). Đó là hệ thống nguyên tử hóa mẫu. Song bất kì một loại đèn nào muốn dùng được cho phép phân tích quang phổ, ngoài những yếu cầu đã nêu (mục 1) nó còn phải đảm bảo trộn đều hỗn hợp khí trước khi đốt và ngọn lửa phải cháy ở ngoài miệng đèn. Hình 2.4. Đèn và hệ thống NTH mẫu của hãng Philips (1) Đèn nguyên tử hóa mẫu; (2) Màng bảo hiểm; (3) Đường thải phần mẫu thừa; (4) Đường dẫn chất oxy hóa; (S) Đường dẫn mẫu vào buồng aerosol hóa; (6) Đường dẫn chất cháy C2H2; (7) Viên bi tạo bụi aerôsol. Hệ nguyên tử hóa mẫu bao gồm: + Buồng hút mẫu và tạo thể sợi khí (1) + Đèn nguyên tử hóa mẫu (2) Hình 2.5 Hệ thống nêbiulai theo kĩ thuật pneumatic K: Khí mang (oxy hóa); S: Đường dẫn mẫu; F: Khí cháy; Q: Cánh quạt quay đều; G: Màng bảo hiểm; A: Đường dẫn thể aetosol lên đèn nguyên tử hóa. 2.2.1.3 Quá trình kích thích phổ trong ngọn lửa Trong phân tích quang phổ phát xạ, nếu dùng ngọn lửa làm nguồn kích thích thì mẫu phân tích phải chuẩn bị ở dạng dung dịch. Sau đó nhờ một hệ thống phun 20
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
Bài Giảng Phương pháp Phần tử hữu hạn - TS. Lê Minh Quý
70 p | 497 | 233
-
Giáo trình Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
295 p | 319 | 140
-
Phương pháp phân tích Phổ nguyên tử
296 p | 239 | 133
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn - Chu Quốc Thắng
224 p | 171 | 103
-
Phổ hấp thụ nguyên tử
13 p | 237 | 101
-
Bài giảng Phương pháp nhiệt trọng lượng
17 p | 59 | 24
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn (dùng cho cao học đại học kỹ thuật): Phần 1
118 p | 51 | 23
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn (dùng cho cao học đại học kỹ thuật): Phần 2
106 p | 55 | 21
-
Các phương pháp phân tích vật lý trong hoá học
11 p | 82 | 20
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn: Phần 2
142 p | 28 | 18
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn: Phần 1
166 p | 31 | 17
-
Ebook Các phương pháp phân tích hạt nhân: Phần 2
90 p | 19 | 10
-
Bài giảng Phương pháp phân tích quang phổ phát xạ
13 p | 19 | 8
-
Ebook Các phương pháp phân tích hạt nhân: Phần 1
55 p | 9 | 6
-
Bài giảng Quang phổ nguyên tử và ứng dụng
19 p | 21 | 5
-
Bài giảng Phương pháp phần tử hữu hạn: Chương 1 - Trần Minh Thuận
38 p | 18 | 4
-
Bài giảng Phương pháp phân tích quang phát quang trong bề mặt và mặt phân cách (Photoluminescence In Analysis Of Surfaces And Interfaces)
40 p | 9 | 2

markdown:
# Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
Chia sẻ: Trần Huệ Mẫn | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:0
lượt xem 518
download
![](http://image.tlvnimg.com/document/thumbnail/2009/20091125/huemanvdoc/80x100/5851337928853.jpg)
##
Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
[Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ](javascript:void(0);)
Download
![](http://static.tlvnimg.com/b2013az/templates/version1/default/images/down16x21.png)
Phép đo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử là những kĩ thuật phân tích hóa lí, đã và đang được phát triển và ứng dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học kĩ thuật, trong sản xuất công nghiệp, nông nghiệp, y dược, địa chất, hóa học. Đặc biệt ở các nước phát triển, phương pháp phân tích phổ phát xạ nguyên tử đã trở thành một trong các phương pháp dùng để phân tích lượng vết các kim loại trong nhiều đối tượng khác nhau như đất, nước, không khí, thực phẩm, v.v......
Bình luận(0)
[Đăng nhập để gửi bình luận!](javascript:void(0);)
##
Nội dung Text: Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
- PHẠM LUẬN PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH PHỔ NGUYÊN TỬ (In Lần thứ 2 có sửa chữa và bổ sung) NHÀ XUẤT BẢN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
- LỜI MỞ ĐẦU Phép đo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử là những kĩ thuật phân tích hóa lí, đã và đang được phát triển và ứng dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học kĩ thuật, trong sản xuất công nghiệp, nông nghiệp, y dược, địa chất, hóa học. Đặc biệt ở các nước phát triển, phương pháp phân tích phổ phát xạ nguyên tử đã trở thành một trong các phương pháp dùng để phân tích lượng vết các kim loại trong nhiều đối tượng khác nhau như đất, nước, không khí, thực phẩm, v.v... Hiện nay trong công tác nghiên cứu bảo vệ môi trường, phương pháp phân tích này là một công cụ đắc lực để xác định các kim loại nặng độc hại. Ở nước ta, kĩ thuật phân tích theo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử cũng đã được phát triển và ứng dụng trong khoảng hơn hai chục năm nay. Một số phòng thí nghiệm đã được trang bị máy đo phổ phát xạ và hấp thụ nguyên tử, hoặc do Nhà nước ta đầu tư, hoặc do sự viện trợ của các tổ chức nước ngoài theo các chương trình khác nhau. Một số cán bộ khoa học của ta đã được cử ra nước ngoài học tập, nghiên cứu và đào tạo. Song đại đa số không có điều kiện đó, nhưng lại cần sử dụng kĩ thuật phân tích này cho công việc phân tích của họ. Hầu hết các tài liệu hay sách khoa học về kỹ thuật này lại bằng tiếng Anh. Mặt khác, chúng ta lại chưa có một cuốn sách hoặc các tài liệu cơ sở lí thuyết bằng tiếng Việt về kĩ thuật phân tích này. Do thực thế đó, để đóng góp cho công tác đào tạo sinh viên trên lĩnh vực kĩ thuật phân tích này của Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội, cũng như tạo điều kiện cho một số cán bộ khoa học, công nhân viên phân tích của các phòng thí nghiệm khác có tài liệu tham khảo, chúng tôi mạnh dạn biên soạn cuốn sách này. Nó được coi như là giáo trình cơ sở lí thuyết về Phương pháp phân tích phổ nguyên tử. Đây cũng là nội dung nhằm phục vụ đào tạo cao học về kĩ thuật phân tích này. Đây là giáo trình tiếng Việt đầu tiên về kĩ thuật phân tích hiện đại này nên không thể tránh khỏi những hạn chế và thiếu sót nhất định. Vì thế rất mong sự đóng góp thêm ý kiến của các bạn bè đồng nghiệp và các độc giả quan tnm, để tác giả có điều kiện bổ sung cho hoàn chỉnh hơn. Nhân dịp này chúng tôi xin chân thành cảm ơn GS. TS. J.F.M. Maessen, GS. TS. J. Kragton, GS. TS. Ban, TS. J.C. Kraak, các kĩ sư H. Balker và J.W. Elgersma (khoa Hóa, trường Đại học tổng hợp Amsterdam, Hà Lan), GS. TSKH. Trịnh Xuân Giản (Viện Hóa), TS. Nguyễn Hoàng (ĐHQGHN), PGS. TS. Phạm Gia Huệ (ĐH Dược) và các đồng nghiệp Bộ môn Hóa Phân tích khoa Hóa học đã có nhiều ý kiến đóng góp cho nội dung của giáo trình này. Phạm Luận 2
- PHẦN I Chương 1 ĐẠI CƯƠNG VỀ PHƯƠNG PHÁP AES 1.1 Sự phân loại phổ Phân tích quang phổ là tên gọi chung cho một hệ các phương pháp phân tích quang học dựa trên cơ sở ứng dụng những tính chất quang học của nguyên tử, Ion, phân tử và nhóm phân tử. Ví dụ, tính chất phát xạ hay hấp thụ quang của nguyên tử, tinh chất hấp thụ quang của phân tử, v.v... Vì vậy tùy theo quan niệm, dựa theo những điều kiện kích thích phổ, phương tiện thu ghi và quan sát phổ, cũng như bản chất của quá trình sinh ra phổ mà người ta có một số cách phân chia thành những phép đo khác nhau, như phép đo phổ phát xạ nguyên tử, hấp thụ nguyên tử, phép đo phổ hồng ngoại,... Tuy thế, nhưng có hai cách phân chia sau đây là phù hợp hơn: 1.1.1 Sự phân chia theo đặc trưng của phổ Theo cách này người ta có những phương pháp phân tích quang học sau: Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, gồm có: a) Phổ pháp xạ nguyên tử b) Phổ hấp thụ nguyên tử c) Phổ huỳnh quang nguyên tử Đây là phổ do sự chuyển mức năng lượng của các điện tử hóa trị của nguyên tử ở trạng thái khí (hơi) tự do, khi bị kích thích mà sinh ra. Phương pháp phân tích phổ phân tử, gồm có: a) Phổ hấp thụ phân tử trong vùng UV-VIS b) Phổ hồng ngoại (IR và NIR) c) Phổ tán xạ Raman Phổ này được quyết định bởi các điện tử hóa trị của nguyên tử ở trong phân tử, đó là những điện tử hóa trị nằm trong liên kết hay một cặp còn tự do, chuyển mức năng lượng khi bị kích thích. ♦ Phổ Rơn-ghen (tia X), là phổ của điện tử nội của nguyên tử, gồm có: + Phổ phát xạ tia X + Phổ huỳnh quang tia X + Phổ nhiễu xạ tia X 3
- ♦Phổ cộng hưởng từ, gồm: a) Cộng hưởng từ điện tử (ERMS). b) Cộng hưởng từ proton (hạt nhân: NRMS)) ♦ Phương pháp phân tích khỏi phổ: Phổ này được quyết định bởi khối lượng của các Ion phân tử hay các mảnh Ion của chất phân tích bị cắt ra (tỉ số m/z). Đây là cách phân chia được sử dụng rộng rãi và được coi như là hợp lí nhất và tương ứng với ngay từng phép đo cụ thể.. 1.1.2 Phân chia theo độ dài sóng Như chúng ta đã biết, bức xạ điện từ có đủ mọi bước sóng, từ sóng dài hàng ngàn mét đến sóng ngắn vài micromet hay nanomet. Do đó phổ của bức xạ điện từ đầy đủ phải chứa hết tất cả các vùng sóng đó. Nhưng trong thực tế không có một dụng cụ quang học nào có thể có khả năng thu nhận, phân li hay phát hiện được toàn bộ vùng phổ như thế. Vì thế người ta chia phổ điện từ thành nhiều miền (vùng phổ) khác nhau. Đó là nguyên tắc của cách chia thứ hai này (bảng 1.1). Bảng 1.1 Sự phân chia phổ theo độ dài sóng STT Tên vùng phổ Độ dài sóng 1 Tia gama (γ) < 0,1 nm 2 Tia X 0,1+ 5 nm 3 Tử ngoại 80 + 400 nm 4 Khả kiến 400 + 800 nm 5 Hồng ngoại 1+ 400 µm 6 Sóng ngắn 400 + 1000 µm 7 Sóng Rađa 0,1+ 1 cm 8 Sóng cực ngắn 0,1 - 50 cm 9 Tivi - FM 1 +10 m 10 Sóng rađio 10 + 1500 m Trong bảng 1.1, vùng phổ từ 3 đến 5 là vùng phổ quang học. Các phổ này xuất hiện do sự chuyển mức năng lượng của các điện tử hóa trị của nguyên tử và phân tử, khi bị kích thích. Việc phân chia theo cách này cũng có những điểm chưa rõ ràng, như trong vùng tử ngoại và khả kiến thì có cả phổ của nguyên tử và phân tử, mà bản chất của hai loại phổ đó và sự kích thích của hai loại đó lại rất khác nhau. 4
- Trên đây là hai cách phân chia chính còn hay được dùng. Tất nhiên còn có một số cách phân chia khác. Nhưng có nhiều nhược điểm và ít được sử dụng, nên không đề cập đến ở đây. Sự phân chia này có tính chất giới thiệu chung toàn bộ vùng phổ. Song, trong giáo trình này chúng tôi chỉ đề cập đến phổ phát xạ nguyên tử, và phương pháp phân tích ứng dụng tính chất phát xạ của nguyên tử ở trạng thái hơi được gọi là Kĩ thuật phân tích phổ phát xạ nguyên tử. 1.2 Sự xuất hiện phổ phát xạ nguyên tử 1.2.1 Tóm tắt về cấu tạo nguyên tử Hàng ngày chúng ta thường đã quen với những tên gọi, sắt (Fe), đồng (Cu) chì (Pb), bạc (Ao), vàng (Au), nhôm (Aj), kẽm (Zn),... Đó là những nguyên tố hóa học. Đến nay người ta đã biết trên 110 nguyên tố hóa học khác nhau. Nhưng về mặt hóa học và theo thuyết của Đalton, nguyên tố hóa học bao gồm những nguyên tử của cùng một loại và nguyên tử là phần tử nhỏ nhất còn giữ được tính chất hóa học của nguyên tố. Nguyên tử của mỗi nguyên tố hóa học có cấu tạo khác nhau nên chúng có tính chất khác nhau. Quyết định tính chất vật lí và hóa học của chúng là cấu tạo của lớp vỏ electron trong nguyên tử, đặc biệt là các điện tử hóa trị. Nguyên tử của mọi nguyên tố hóa học đều được xây dựng từ một hạt nhân nguyên tử và các electron (điện tử). Trong nguyên tử, hạt nhân ở giữa, các điện tử chuyển động xung quanh hạt nhân theo những quỹ đạo (orbital) tương đối. Hạt nhân chiếm thể tích rất nhỏ trong không gian của nguyên tử (khoảng 1/10.000 thể tích nguyên tử), nhưng lại chiếm hầu như toàn bộ khối lượng của nguyên tử. Nếu coi đường kính nguyên tử là 10-8cm, thì đường kính hạt nhân chỉ chiếm khoảng 10-12cm. Như vậy, lớp vỏ của nguyên tử ngoài hạt nhân là rất rộng, nó chính là không gian chuyển động của điện tử. Sự chuyển động của điện tử trong không gian này rất phức tạp. Nó vừa tuân theo quy luật của chuyển động sóng, lại vừa tuân theo quy luật chuyển động của các hạt vi mô. Song trong một điều kiện nhất định và một cách tương đối, người ta vẫn thừa nhận các điện tử chuyển động trong không gian của nguyên tử theo các quỹ đạo. Nhưng theo quan điểm hiện đại của cơ lượng tử thì đó là các đám mây electron. Trong lớp vỏ nguyên tử, điện tử phân bố thành từng lớp ứng với số lượng tử chính của nguyên tử (n). Trong từng lớp lại có nhiều quỹ đạo ứng với số lượng tử phụ 1 của nguyên tử. Đó là các phân lớp. Nhưng theo nguyên lí vững bền thì điện tử bao giờ cũng chiếm và làm đầy những quỹ đạo có mức năng lượng thấp trước. Sau đó mới đến những quỹ đạo có mức năng lượng cao hơn. Thứ tự sắp xếp đó là: ls, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, v.v... (hình 1.1a). 5
- Hình 1.1a Sơ đồ phân bố năng lượng trong nguyên tử (1)-cấu tạo nguyên tử: (2)-phân bố năng lượng trong lớp vỏ nguyên tử. 6
- Quá trình phát xạ và hấp thụ của một nguyên tử. E0: Năng lượng ở trạng thái cơ bản; cm: Năng lượng ở trạng thái kích thích; + hv và + ∆E: Năng lượng kích thích; - hv: Tia phát xạ. Hình 1.1 b Sơ đồ phân bố năng lượng trong nguyên tử và sinh phổ 1.2.2 Sự xuất hiện phổ phát xạ Trong điều kiện bình thường, các điện tử chuyển động trên các quỹ đạo ứng với mức năng lượng thấp nhất. Khi đó nguyên tử ở trạng thái bền vững, trạng thái cơ bản. Ở trạng thái này nguyên tử không thu và cũng không phát năng lượng. Nhưng nếu cungcấp năng lượng cho nguyên tử thì trạng thái đó không tồn tại nữa. Theo quan điểm của thuyết lượng tử, khi ở trạng thái khí, điện tử chuyển động trong không gian của nguyên tử, đặc biệt là các điện tử hóa trị, nếu chúng nhận được năng lượng ở bên 7
- ngoài (điện năng, nhiệt năng, hóa năng,...) thì điện tử sẽ chuyển lên mức năng lượng cao hơn. Khi đó nguyên tử đã bị kích thích. Nó tồn tại ở trạng thái kích thích. Nhưng trạng thái này không bền vững. Nguyên tử chỉ lưu lại ở trạng thái này nhiều nhất là 10 8 giây. Sau đó nó luôn luôn có xu hướng trở về trạng thái cơ bản ban đầu bền vững. Nghĩa là giải phóng năng lượng mà chúng đã hấp thụ được trong quá trình trên dưới dạng của các bức xạ quang học. Bức xạ này chính là phổ phát xạ của nguyên tử, nó có tần số được tính theo công thức: ∆E = (En – E0) = hv (1.1) hc hay: ∆E = λ trong đó: En và E0 là năng lượng của nguyên tử ở trạng thái cơ bản và trạng thái kích thích n; h là hằng số Plank (6,626.10-7 erk.s) hay h = 4,1.10-15 eV.s; c là tốc độ ánh sáng (3.108 m/gy) - 2,99793.108 m/gy; v là tần số của bức xạ đó; λ là bước sóng của bức xạ đó. Trong biểu thức trên, nếu giá trị ∆E là nm ta có quá trình hấp thụ và khi giá trị ∆E dương ta có quá trình phát xạ của nguyên tử. Nhưng trong nguyên tử, sự chuyển mức của điện tử từ mức năng lượng En không phải chỉ về mức E0, mà có rất nhiều sự chuyển mức từ En về các mức khác E01, E02, E03… cùng với mức E0. Nghĩa là có rất nhiều sự chuyển mức của điện tử đã được lượng tử hóa, và ứng với mỗi bước chuyển mức đó ta có 1 tia bức xạ, tức là một vạch phổ. Chính vì thế mà một nguyên tố khi bị kích thích thường có thể phát ra rất nhiều vạch phổ phát xạ. Nguyên tố nào có nhiều điện tử và có cấu tạo phức tạp của các lớp điện tử hóa trị thì càng có nhiều vạch phổ phát xạ. Một cách tượng trưng ta có thể mô tả quá trình kích thích và phát xạ của nguyên tử theo mô hình trong hình 1.2. Nếu dùng máy quang phổ để thu chùm ra phát xạ đó, phân li và ghi lại các chùm tia phát xạ do nguyên tử phát ra ta sẽ được một dải phổ từ sóng ngắn đến sóng dài. Đó là phổ phát xạ của nguyên tử của các nguyên tố và nó là phổ vạch. Như vậy, phổ phát xạ nguyên tử là sản phẩm sinh ra do sự tương tác vật chất, mà ở đây là các nguyên tử tự do ở trạng thái khí với một nguồn năng lượng nhiệt, điện... nhất định phù hợp. Nhưng trong nguồn sáng, không phải chỉ có nguyên tử tự do bị kích thích, mà có cả Ion, phân tử, nhóm phân tử. Các phần tử này cũng bị kích thích và phát ra phổ phát xạ của nó. Tất nhiên là trong mức độ khác nhau tùy thuộc vào khả năng kích thích của nguồn năng lượng. Vì vậy, phổ phát xạ của vật mẫu luôn bao gồm ba thành phần: 1. Nhóm phổ vạch. Đó là phổ của nguyên tử và con. Nhóm phổ vạch này của các nguyên tố hóa học hầu như thường nằm trong vùng phổ từ 190-1000nm (vùng UV- VIS). Chỉ có một vài nguyên tố á kim hay kim loại kiềm mới có một số vạch phổ nằm ngoài vùng này. 2. Nhóm phổ đám. Đó là phổ phát xạ của các phân tử và nhóm phân tử. Ví dụ 8
- phổ của phân tử MeO, CO và nhóm phân tử CN. Các đám phổ này xuất hiện thường có một đầu đậm và một đầu nhạt. Đầu đậm ở phía sóng dài và nhạt ở phía sóng ngắn. Trong vùng tử ngoại thì phổ này xuất hiện rất yếu và nhiều khi không thấy. Nhưng trong vùng khả kiến thì xuất hiện rất đậm, và làm khó khăn cho phép phân tích quang phổ vì nhiều vạch phân tích của các nguyên tố khác bị các đám phổ này che lấp. 3. Phổ nền liên tục. Đây là phổ của vật rắn bị đất nóng phát ra, phổ của ánh sáng trắng và phổ do sự bức xạ riêng của điện tử. Phổ này tạo thành một nền mờ liên tục trên toàn dải phổ của mẫu. Nhưng nhạt ở sóng ngắn và đậm dần về phía sóng dài. Phổ này nếu quá đậm thì cũng sẽ cản trở phép phân tích. Ba loại phổ trên xuất hiện đồng thời khi kích thích mẫu phân tích và trong phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử người ta phải tìm cách loại bớt phổ đám và phổ nền. Đó là hai yếu tố nhiễu. 1.3 Nguyên tắc của phép đo phổ phát xạ (AES) Từ việc nghiên cứu nguyên nhân xuất hiện phổ phát xạ, chúng ta có thể khái quát phương pháp phân tích dựa trên cơ sở đo phổ phát xạ của nguyên tử phải bao gồm các bước như sau: 1. Trước hết mẫu phân tích cần được chuyển thành hơi (khí) của nguyên tử hay Ion tự do trong môi trường kích thích. Đó là quá trình hóa hơi và nguyên tử hòa mẫu. Sau đó dùng nguồn năng lượng phù hợp để kích thích đám hơi đó để chúng phát xạ. Đấy là quá trình kích thích phổ của mẫu. 2. Thu, phân 1i và ghi toàn bộ phổ phát xạ của vật mẫu nhờ máy quang phổ. Trước đây, phổ được ghi lên kính ảnh hay phim ảnh. Chính máy quang phổ sẽ làm nhiệm vụ này. Nhưng những trang bị hiện đại ngày nay có thể thu và ghi trực tiếp các tín hiệu cường độ phát xạ của một vạch phổ dưới dạng các lực trên băng giấy hay chỉ ra các sóng cường độ vạch phổ trên máy in (printer), ghi lại vào đĩa từ của máy tính. 3. Đánh giá phổ đã ghi về mặt định tính và định lượng theo những yêu cầu đã đặt ra. Đây là công việc cuối cùng của phép đo. Chính vì vậy, ứng với các nhiệm vụ và nguyên tắc này, để thực hiện một phép phân tích dựa theo phổ phát xạ của nguyên tử người ta phải cần một hệ thống trang bị cũng gồm ba phần tương ứng như thế. A. Trang bị cơ bản (tối thiểu phải có): ♦Phần 1: Nguồn năng lượng để hóa hơi, nguyên tử hóa mẫu và kích thích phổ của mẫu phân tích, để có phổ của nguyên tố phân tích. ♦Phần 2: Máy quang phổ để thu, phân li và ghi lại phổ phát xạ của mẫu phân tích theo vùng phổ ta mong muốn. ♦Phần 3: Hệ thống trang bị để đánh giá định tính, định lượng và chỉ thị hay biểu thị các kết quả. Một cách tổng quát, ta có thể mô tả nguyên tắc này theo sơ đồ ở hình 1.3. 9
- 10
- B. Trang bị hoàn chỉnh: Có thêm các bộ phận sau: 1. Bộ tự động bơm hay đưa mẫu vào để đo. 11
- 2. Hệ máy tính và phần mềm của nó. Hình 1.3 Sơ đồ nguyên lí của quá trình phân tích AES 12
- 13
- 1.4 Đối tượng của phương pháp phân tích phổ phát xạ Bên cạnh mục đích nghiên cứu vật lí quang phổ nguyên tử, phép đo phổ phát xạ nguyên tử là một phương pháp phân tích vật lí dựa trên tính chất phát xạ của nguyên tử ở trạng thái hơi để xác định thành phần hóa học của các nguyên tố, các chất trong mẫu phân tích. Vì vậy nó có tên phân tích quang phổ hóa học. Phương pháp này được sử dụng để phân tích định tính và định lượng các nguyên tố hóa học, chủ yếu là các kim loại trong mọi đối tượng mẫu khác nhau, như địa chất, hóa học, luyện kim, hóa dầu, nông nghiệp, thực phẩm, y dược, môi trường... thuộc các loại mẫu rắn, mẫu dung dịch, mẫu bột, mẫu quặng, mẫu khí. Tuy phân tích nhiều đối tượng, nhưng thực chất là xác định các kim loại là chính, nghĩa là các nguyên tố có phổ phát xạ nhạy, khi được kích thích bằng một nguồn năng lượng thích hợp; sau đó là một vài á kim như Si, P, C. Vì vậy, đối tượng chính của phương pháp phân tích dựa theo phép đo phổ phát xạ của nguyên tử là các kim loại nồng độ nhỏ trong các loại mẫu khác nhau. Với đối tượng á kim thì phương pháp này có nhiều nhược điểm và hạn chế về độ nhạy, cũng như những trang bị để thu, ghi phổ của chúng, vì phổ của hầu hết các á kim lại nằm ngoài vùng tử ngoại và khả kiến, nghĩa là phải có thêm những trang bị phức tạp mới có thể phân tích được các á kim. 1.5 Các ưu điểm và nhược điểm Phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên từ sở dĩ được phát triển rất nhanh và được sử dụng trong nhiều lĩnh vực của khoa học, kĩ thuật công nghiệp, nông nghiệp và đời sống vì nó có những ưu điểm rất cơ bản: a) Phương pháp này có độ nhạy rất cao. Bằng phương pháp này nhiều nguyên tố cớ thể được xác định đạt đến độ nhạy từ n.103 đến n.104 %. Nhưng với những trang bị hiện đại và với những nguồn kích thích phổ mới (ICP) người ta có thể đạt đến độ nhạy từ n.10-5 đến n.10-6 % đôi. Với nhiều nguyên tố mà không cần phải làm giầu mẫu phân tích (bảng 1). Vì thế nó là phương pháp để kiểm tra, đánh giá độ tinh khiết của nhiều hóa chất và nguyên liệu tinh khiết cao, phân tích lượng vết các kim loại nặng độc hại trong đối tượng thực phẩm, nước giải khát, môi trường. Trong khi đó với những đối tượng này thì phương pháp hóa học không thể nào đạt được. b) Phương pháp này giúp chúng ta có thể tiến hành phân tích đồng thời nhiều nguyên tố trong một mẫu, mà không cần tách riêng chúng ra khỏi nhau. Mặt khác, lại không tốn nhiều thời gian, đặc biệt là phân tích định tính và bán định lượng. c) Với những tiến bộ của kĩ thuật hiện nay và với những trang bị hiện nay đã đạt được, thì phương pháp phân tích theo phổ phát xạ nguyên tử là một phép đo chính xác tương đối cao. Trong nhiều trường hợp, với nồng độ nhỏ (cỡ ppm) mà sai số của phép đo là dưới 10%. Tất nhiên với những trang bị và máy móc cổ điển thì sai số có thể lớn hơn. Song thực tế nó đã bị những trang bị hiện đại đẩy lùi. 14
- d) Phương pháp phân tích theo phổ phát xạ là một phương pháp phân tích tiêu tốn ít mẫu, chỉ cần từ 1 đến vài chục miligam mẫu là đủ. Đặc biệt là kĩ thuật phổ phát xạ. e) Phương pháp phân tích này có thể kiểm tra được độ đồng nhất về thành phần của vật mẫu ở những vị trí (chỗ) khác nhau. Vì thế cũng được ứng dụng để kiểm tra độ đồng nhất của bề mặt vật liệu. f) Trong nhiều trường hợp, phổ của mẫu nghiên cứu thường được ghi lại trên phim ảnh, kính ảnh hay trên băng giấy. Nó là những tài liệu lưu trữ và khi cần thiết có thể đánh giá hay xem xét lại mà không cần phải có mẫu phân tích. Bên cạnh những ưu điểm đã nêu, phương pháp này cũng có một số nhược điểm và hạn chế nhất định. Trước hết phải nói đến là: Phương pháp này chỉ cho chúng ta biết được thành phần nguyên tố của mẫu phân tích, mà không chỉ ra được trạng thái liên kết của nó ở trong mẫu. Độ chính xác của phép phân tích phụ thuộc vào nồng độ chính xác của thành phần của dãy mẫu đầu vì các kết quả định lượng đều phải dựa theo các đường chuẩn của các dãy mẫu đầu đã được chế tạo sẵn trước. Mặc dầu có một số nhược điểm và hạn chế, nhưng phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử ngày càng được phát triển và ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau để xác định lượng vết các nguyên tố trong các đối tượng mẫu khác nhau. Đó là một phương pháp phân tích nhanh, có độ chính xác bảo đảm và độ nhạy khá cao, đặc biệt thích hợp cho phân tích đất hiếm, các loại nước, không khí, v.v. 1.6 Khả năng và phạm vi ứng dụng Phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử ngày nay giữ vai trò quan trọng trong hóa học phân tích. Cùng với sự phát triển mạnh mẽ của các ngành khoa học kỹ thuật, đặc biệt là vật lí và hóa học, sự phát triển của kĩ thuật đo và ghi tín hiệu, đã làm tăng khả năng ứng dụng to lớn của nó. Bằng phương pháp này người ta có thể xác định định tính, bán định lượng và định lượng được hơn năm chục kim loại và gần một chục nguyên tố á kim trong các đối tượng mẫu khác nhau (vô cơ và hữu cơ). Phương pháp phân tích này đã trở thành công cụ phân tích nguyên tố đắc lực chó nhiều lĩnh vực, nhất là sau khi có nguồn kích thích ICP. a) Phân tích quang phổ phát xạ trong ngành hóa và công nghiệp hóa học. Nó là công cụ để các nhà hóa học xác định thành phần định tính và định lượng của nhiều chất, kiểm tra độ tinh khiết của các hóa phẩm, nguyên liệu và đánh giá chất lượng của chúng. Nó cũng là một phương pháp để xác định các đồng vị phóng xạ và nghiên cứu cấu trúc nguyên tử. b) Phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử trong địa chất. Ngay từ khi mới ra đời, phương pháp này đã được các nhà địa chất sử dụng phân tích các mẫu quặng phục vụ cho công việc thăm dò địa chất và tìm tài nguyên khoáng sản. Vì thế ngành địa chất của tất cả các nước đều có phòng phân tích quang phổ phát xạ rất hiện đại và hoàn chỉnh. 15
- c) Phân tích quang phổ phát xạ trong luyện kim. Luyện kim cũng là một ngành sử dụng phương pháp phân tích quang phổ phát xạ đầu tiên vào mục đích của mình trước cả ngành hóa. Chính tính chất nhanh chóng và độ nhạy của phương pháp này là một điều rất cần thiết đối với ngành luyện kim. Nó có thể là công cụ giúp các nhà luyện kim xác định ngay được thành phần của các chất đang nóng chảy trong lò luyện kim; qua đó mà họ có thể điều chỉnh nguyên liệu đưa vào để chế tạo được những hợp kim có thành phần mong muốn, kiểm tra thành phần, kiểm tra nguyên liệu. d) Phân tích quang phổ phát xạ trong tiêu ch uẩn học. Trước đây con người tưởng rằng khó có thể hiểu biết được thành phần hóa học của các hành tinh xung quanh trái đất chúng ta. Nhưng phương pháp phân tích quang phổ phát xạ ra đời đã mở rộng tầm với cho con người. Bằng phương pháp phổ phát xạ và kết hợp với một số kính thiên văn, các nhà thiên văn có thể quan sát được thành phần của các nguyên tố hóa học của các hành tinh khác như mặt trăng, các vì sao. Chính những kết quả phân tích thành phần của các mẫu đất do vệ tinh lấy từ mặt trăng về đã nói lên ý nghĩa của phép đo phổ phát xạ trong lĩnh vực nghiên cứu thiên văn. Vì những kết quả phân tích thực tế các mẫu là rất phù hợp với những số liệu thu được trước đây qua phân tích tia sáng từ mặt trăng bằng hệ thống máy quang phổ và kính thiên văn. e) Phân tích quang phổ phát xạ trong nông nghiệp, y và sinh học. Đây là những ngành khoa học sử dụng phương pháp này đcm lại nhiều kết quả rực rỡ, đặc biệt là trong việc nghiên cứu thổ nhưỡng, nghiên cứu các nguyên tố vi lượng trong đất trồng, trong cây trồng, trong phân bón của nông nghiệp, hay nghiên cứu thành phần thức ăn phục vụ chăn nuôi, phân tích nguyên tố vi lượng trong máu, serum, nước tiểu, phục vụ chữa bệnh. f) Phân tích quang phổ trong các lĩnh vực khác. Ngoài những lĩnh vực đã nêu, phương pháp phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử còn được một số ngành khác sử dụng như là một công cụ phân tích. Ví dụ như trong ngành dược để kiểm tra một số kim loại độc hại trong các dược phẩm (Pb, Cu, Zn, Hg,...). Ngành nghiên cứu cổ sử, công an, toà án, ngoại thương, cũng là những nơi đã sử dụng phương pháp phân tích quang phổ trong các lĩnh vực nghiên cứu và đã nâng phép đo phổ nguyên tử lên ngang tầm của thời đại. Hình 1.5 Sự phân chia các loại phổ theo độ dài sóng 16
- Chương 2 SỰ KÍCH THÍCH PHỔ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ 2.1 Yêu cầu và nhiệm vụ của nguồn kích thích Trong phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử, nguồn sáng được gọi là nguồn kích thích phổ và có một vai trò hết sức quan trọng. Vì nhờ nguồn năng lượng kích thích người ta có thể chuyển vật liệu mẫu phân tích thành trạng thái hơi của các nguyên tử và kích thích đám hơi phát sáng (phát xạ), nghĩa là nguồn năng lượng ảnh hưởng trực tiếp đến kết quả của phép phân tích. Vì vậy nguồn năng lượng muốn dùng được vào mục đích phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử cần phải thực hiện được hai nhiệm vụ sau đây: Trước hết nguồn năng lượng phải hóa hơi, nguyên tử hóa và chuyển được hoàn toàn các nguyên liệu mẫu phân tích vào vùng phóng điện (plasma). Có như thế thành phần của đám hơi trong plasma mới đồng nhất với thành phần của vật mẫu. Đồng thời nguồn năng lượng phải có năng lượng đủ lớn (nhiệt độ) để có thể kích thích được tốt nhất các nguyên tử của nguyên tố cần phân tích đi đến phát xạ ra phổ của nó. Song như thế vẫn chưa hoàn toàn đủ. Vì một phương pháp phân tích chỉ có giá trị khi nó có độ nhạy và độ lặp lại cao. Chính vì thế, ngoài hai nhiệm vụ trên một nguồn sáng muốn dùng được làm nguồn kích thích phổ phát xạ nó còn cần phải thỏa mãn một số yêu cầu nhất định sau đây: 1) Trước hết nguồn sáng phải đảm bảo cho phép phân tích có độ nhạy cao và cường độ của vạch phổ phải nhạy với sự biến thiên nồng độ của nguyên tố phân tích; nhưng lại không nhạy với sự dao động của điều kiện làm việc. 2) Nguồn năng lượng phải ổn định và bền vững theo thời gian, để đảm bảo cho phương pháp phân tích có độ lặp lại và độ ổn định cao. Nghĩa là các thông số của nguồn sáng đã chọn nhất thiết phải duy trì và lập lại được. 3) Nguồn năng lượng phải không đưa thêm phổ phụ vào làm lẫn với phổ của mẫu nghiên cứu. Nếu không sẽ làm khó khăn thêm công việc đánh giá định tính và định lượng và có khi làm sai lạc cả kết quả phân tích. 4) Nguồn kích thích phải có sơ đồ cấu tạo không quá phức tạp; nhưng lại có khả năng thay đổi được nhiều thông số, để có thể chọn được những điều kiện phù hợp theo từng đối tượng phân tích hay từng nguyên tố. 5) Yêu cầu cuối cùng là nguồn năng lượng kích thích phải làm tiêu hao ít mẫu phân tích và trong một số trường hợp phải không làm hư hại mẫu phân tích, như trong 17
- kiểm tra thành phẩm. Trên đây là những yêu cầu chung, nếu nguồn sáng thỏa mãn được đầy đủ các yêu cầu đó là một điều rất lí tưởng. Song trong thực tế không có được điều kiện lí tưởng như thế. Vì vậy, mỗi người làm phân tích quang phổ phát xạ cần phải hiểu biết tường tận và tùy theo từng trường hợp cụ thể mà xem yêu cầu nào cần được chú ý nghiêm ngặt trước hết và yêu cầu nào có thể chnm chước được. 2.2 Các loại nguồn kích thích phổ phát xạ Do những yêu cầu đã nêu ở trên, nên chỉ có một vài loại nguồn năng lượng được dùng làm nguồn kích thích cho phương pháp phân tích quang phổ phát xạ. Đó là: Ngọn lửa đèn khí; Hồ quang điện dòng xoay chiều và một chiều; Tia lửa điện; Tia lược; Plasma cao tần cảm ứng (ICP); tia X. Trong các loại nguồn năng lượng này, ngọn lửa đèn khí, hồ quang và tia lửa điện đã được dùng từ lâu, nhưng có độ nhạy không cao (nguồn sáng cổ điển). Tia lược và ICP là những nguồn năng lượng cho độ nhạy cao. Nhưng tia lược ít được dùng. Vì để có được tia lược phù hợp cho mục đích phân tích phải có những trang bị phức tạp, tốn kém. Riêng ICP là nguồn năng lượng hiện đang được ứng dụng phổ biến và có nhiều ưu việt. Nó là nguồn sáng mới được phát triển trong vòng hơn chục năm lại đây. Lại không đắt như nguồn lược. Về độ nhạy của các nguồn năng lượng này chúng ta có thể xem trong hình 1.4 và bảng phụ lục A. 2.2.1 Ngọn lửa đèn khí 2.2.1.1 Cấu tạo và đặc điểm ngọn lửa đèn khí Ngọn lửa đèn khí là nguồn năng lượng đầu tiên được dùng trong phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử, ngay từ khi phương pháp này ra đời. Bunsen và Kirschoff là những người đầu tiên dùng nguồn sáng này để phân tích các kim loại kiềm và kiềm thổ. Nhưng do sự đơn giản, ổn định, độ nhạy tương đối và rẻ tiền, nên ngày nay nó vẫn được sử dụng phổ biến. 1. Đặc điểm. Ngọn lửa đèn khí có nhiệt độ không cao (1700 – 32000C), có cấu tạo đơn giản, nhưng ổn định và dễ lặp lại được các điều kiện làm việc. Do có nhiệt độ thấp, nên ngọn lửa đèn khí chỉ kích thích được các kim loại kiềm và kiềm thổ. Và ứng với loại nguồn sáng này người ta có một phương pháp phân tích riêng. Đó là phương pháp phân tích quang phổ ngọn lửa (Flame Spectrophotometry). Song về bản chất nó vẫn là phổ phát xạ của nguyên tử trong ngọn lửa. Các chất khí đốt để tạo ra ngọn lửa của đèn khí thường là một hỗn hợp của hai khí (1 khí oxy hóa và 1 khí nhiên liệu) được trộn với nhau theo một tỉ lệ nhất định. Bản chất và thành phần của hỗn hợp khí quyết định nhiệt độ của ngọn lửa và hình dáng cấu tạo của ngọn lửa. Dưới đây là một vài hỗn hợp khí đã được sử dụng để tạo ra ngọn lửa trong phép đo phổ phát xạ: 18
- Bảng 2.1 Nhiệt độ của một số loại đèn khí STT Loại hỗn hợp khí đốt Nhiệt độ (oC) 1 Axetylen và oxy 2400-3100 2 Butan và oxy 2000-2550 3 Khí đốt và oxy 2200-2500 4 Hydro và oxy 2100-2300 5 Axetylen và không khí 2000-2450 2. Cấu tạo. Về hình dáng cấu tạo và sự phân bố nhiệt của ngọn lửa, đèn khí gồm ở ba phần như sau (hình 2.3 và 2.4): ♦Phần một (a). Phần trong cùng sát miệng đèn là phần tối (a). Trong phần này chất đốt được trộn và nung nóng để chuẩn bị đốt cháy ở phần hai (b). Nhiệt độ trong phần này thấp (dưới 700-12000C). ♦ Phần hai (b) là lõi của ngọn lửa. Trong phần này xảy ra các phản ứng đốt cháy chất khí. Nó không mầu hay có mầu xanh nhạt và nhiệt độ là cao nhất. Chính đỉnh b là chỗ có nhiệt độ cao nhất của ngọn lửa. Nếu đốt bằng hỗn hợp khí axêtylen và oxy hay không khí nén thì nhiệt độ của ngọn lửa được cung cấp nhờ phản ứng: 2C2H2 + 2O2 = 4CO + 2H2 + Q ♦ Phần thứ ba (c) là vỏ của ngọn lửa. Trong phần này thường xảy ra các phản ứng thứ cấp, có mầu vàng và nhiệt độ thấp. Nó tạo thành đuôi và vỏ của ngọn lửa. Do sự phân bố nhiệt độ của ngọn lửa như vậy, nên khí phân tích phải đưa mẫu vào vùng tnm có nhiệt độ cao nhất. Đó là vùng b của ngọn lửa và trong vùng này các quá trình sẽ ổn định, và hiệu suất kích thích phổ sẽ cao nhất. 19
- 2.2.1.2 Đèn nguyên tử hoá mẫu (burner head) Là bộ phận để đốt cháy hỗn hợp khí tạo ra ngọn lửa. Tuy có nhiều kiểu đèn khác nhau, nhưng đều có nguyên tắc cấu tạo giống nhau (hình 2.4 và 2.5). Đó là hệ thống nguyên tử hóa mẫu. Song bất kì một loại đèn nào muốn dùng được cho phép phân tích quang phổ, ngoài những yếu cầu đã nêu (mục 1) nó còn phải đảm bảo trộn đều hỗn hợp khí trước khi đốt và ngọn lửa phải cháy ở ngoài miệng đèn. Hình 2.4. Đèn và hệ thống NTH mẫu của hãng Philips (1) Đèn nguyên tử hóa mẫu; (2) Màng bảo hiểm; (3) Đường thải phần mẫu thừa; (4) Đường dẫn chất oxy hóa; (S) Đường dẫn mẫu vào buồng aerosol hóa; (6) Đường dẫn chất cháy C2H2; (7) Viên bi tạo bụi aerôsol. Hệ nguyên tử hóa mẫu bao gồm: + Buồng hút mẫu và tạo thể sợi khí (1) + Đèn nguyên tử hóa mẫu (2) Hình 2.5 Hệ thống nêbiulai theo kĩ thuật pneumatic K: Khí mang (oxy hóa); S: Đường dẫn mẫu; F: Khí cháy; Q: Cánh quạt quay đều; G: Màng bảo hiểm; A: Đường dẫn thể aetosol lên đèn nguyên tử hóa. 2.2.1.3 Quá trình kích thích phổ trong ngọn lửa Trong phân tích quang phổ phát xạ, nếu dùng ngọn lửa làm nguồn kích thích thì mẫu phân tích phải chuẩn bị ở dạng dung dịch. Sau đó nhờ một hệ thống phun 20
CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD
-
Bài Giảng Phương pháp Phần tử hữu hạn - TS. Lê Minh Quý
70 p |
497 |
233
-
Giáo trình Phương pháp phân tích phổ nguyên tử - Phạm Luận
295 p |
319 |
140
-
Phương pháp phân tích Phổ nguyên tử
296 p |
239 |
133
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn - Chu Quốc Thắng
224 p |
171 |
103
-
Phổ hấp thụ nguyên tử
13 p |
237 |
101
-
Bài giảng Phương pháp nhiệt trọng lượng
17 p |
59 |
24
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn (dùng cho cao học đại học kỹ thuật): Phần 1
118 p |
51 |
23
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn (dùng cho cao học đại học kỹ thuật): Phần 2
106 p |
55 |
21
-
Các phương pháp phân tích vật lý trong hoá học
11 p |
82 |
20
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn: Phần 2
142 p |
28 |
18
-
Ebook Phương pháp phần tử hữu hạn: Phần 1
166 p |
31 |
17
-
Ebook Các phương pháp phân tích hạt nhân: Phần 2
90 p |
19 |
10
-
Bài giảng Phương pháp phân tích quang phổ phát xạ
13 p |
19 |
8
-
Ebook Các phương pháp phân tích hạt nhân: Phần 1
55 p |
9 |
6
-
Bài giảng Quang phổ nguyên tử và ứng dụng
19 p |
21 |
5
-
Bài giảng Phương pháp phần tử hữu hạn: Chương 1 - Trần Minh Thuận
38 p |
18 |
4
-
Bài giảng Phương pháp phân tích quang phát quang trong bề mặt và mặt phân cách (Photoluminescence In Analysis Of Surfaces And Interfaces)
40 p |
9 |
2

Set-Cookie: TLDEVNamespace=puvi6puokeatqqig2q7lqq90e5; path=/; domain=.tailieu.vn; HttpOnly