Griesbaum-Coozonolyse
# Griesbaum-Coozonolyse

Die Griesbaum-Coozonolyse ist eine Methode in der organischen Chemie um substituierte 1,2,4-Trioxolane zu erhalten. Die Reaktion wurde nach ihrem Entdecker Karl Griesbaum benannt, der diese Reaktion 1995 erstmals publizierte.

## Übersichtsreaktion

Bei der Griesbaum-Coozonolyse reagiert ein O-Methylketoxim zunächst mit Ozon zu einem Criegee-Intermediat und dann mit einem Keton zum Trioxolan.

## Mechanismus

Die Ozonolyse von O-Methylketoximen verläuft im Vergleich zu C=C-Doppelbindungen langsamer. Die C=N-Doppelbindung wird durch Ozon gespalten und es wird ein Carbonyloxid sowie Methylnitrit erhalten.

    Reaktion zum Criegee-Intermediat

Das Carbonyloxid kann nun entweder mit sich selbst reagieren und ein 1,2,4,5-Tetroxan bilden oder es kann mit einem Keton abgefangen werden und so selektiv ein 1,2,4-Trioxolan bilden.

    Dimerisierung des Criegee-Intermediates zum Tetroxan
    Bildung des Trioxolans aus dem Carbonyloxid und einem Keton

Weitere Nebenprodukte der Ozonolyse des O-Methylketoxims sind je nach Ketoxim verschieden substituierte Amide.

## Anwendung

Durch die Griesbaum-Coozonolyse können tetrasubstituierte Ozonide aufgebaut werden, welche weiter funktionalisiert werden können. Ebenfalls sind diastereoselektive Synthesen möglich. Wird ein Diketon verwendet, entstehen Strukturen mit zwei 1,2,4-Trioxolanringen, sogenannte Diozonide. Triterpenoide können in einer Griesbaum-Coozonolyse umgesetzt werden, um potentiell bioaktive Trioxolane zu generieren. Weiterhin können durch die Griesbaum-Coozonolyse erhaltene Moleküle als Sensoren für Eisen eingesetzt werden. In der Synthese von potentiellen Antimalariamitteln, wie OZ439, ist die Griesbaum-Coozonoylse ein Schlüsselschritt.

    Struktur von OZ439
