title: Composto organofosforico
text: # Composto organofosforico
  
  Un composto organofosforico è un composto organico biodegradabile contenente legami carbonio-fosforo. In questi composti il fosforo può assumere numeri di coordinazione da 1 a 6 (ma i più comuni sono 3 e 4); di conseguenza esiste una gran varietà di composti organofosforici, con strutture e proprietà diversissime, che trovano utilizzo in molti campi applicativi.
  
  In campo industriale e ambientale si considerano organofosforici anche i composti del fosforo che contengono un sostituente organico, anche se non è presente un legame diretto carbonio-fosforo. In questo senso più allargato anche molti pesticidi (ad es. il malatione che è a rigore un organofosfato) sono considerati composti organofosforici.
  
  Molti composti organofosforici sono tossici e sono usati come erbicidi, pesticidi e insetticidi. Alcuni sono tra le sostanze più tossiche create dall'uomo e possono essere letali anche in bassissima dose (gas nervini).
  
  ## Categorie principali
  
  I composti del fosforo con sostituenti organici sono innumerevoli. Una suddivisione schematica che illustra le categorie principali di questi composti è riportata nella figura seguente. La suddivisione è fatta considerando in primo luogo il numero di coordinazione e quindi la tipologia dei sostituenti presenti. Il sostituente R può essere in generale un qualsiasi gruppo organico. A complicare la situazione, va tenuto presente che esistono numerosissimi composti dove R può essere un idrogeno, un gruppo OH, un alogeno, o anche un altro eteroatomo o gruppo inorganico. Il numero di ossidazione calcolato in modo formale non viene considerato, dato che non risulta utile nella classificazione di questi composti, anche se a volte specie a coordinazione tre vengono considerate derivati di fosforo(III) e specie a coordinazione quattro vengono considerate derivati di fosforo(V).
  
  ## Composti con il fosforo tricoordinato
  
  ### Fosfine
  
  Le fosfine derivano formalmente dalla fosfina, $PH_3,$ per sostituzione di uno o più atomi di idrogeno con gruppi organici R (R = alchile o arile). Si possono avere tre famiglie di fosfine, $RPH_2,$ $R_2PH$ e $R_3P,$ chiamate rispettivamente fosfine primarie, secondarie e terziarie. La maggior parte delle fosfine sono liquidi incolori, insolubili in acqua, con un odore agliaceo forte e penetrante. Sono composti molto tossici; la tossicità diminuisce al crescere del peso molecolare. Le fosfine reagiscono principalmente come nucleofili, come riducenti e come basi. Per ossidazione danno gli ossidi di fosfina. Come basi, le fosfine sono molto importanti come leganti nei composti organometallici, e usate molto più diffusamente di fosfiniti, fosfoniti e fosfiti (vedi sotto).
  
  ### Fosfiniti
  
  I fosfiniti hanno struttura generale $P(OR)R_2.$ Si preparano per alcoolisi di derivati alogenati delle fosfine. Ad esempio trattando clorodifenilfosfina con metanolo si ottiene il difenilfosfinito di metile:
  
      $ClPPh_2$ + $CH_3OH$ → $CH_3OPPh_2$ + HCl
  
  I fosfiniti hanno proprietà leganti simili a quelle delle fosfine; sono usati nella catalisi omogenea e nella chimica di coordinazione. A questa categoria appartengono anche alcuni leganti a pinza, specie che hanno la caratteristica di legare tre siti di coordinazione su uno stesso piano. Nella figura è illustrata la struttura di un complesso con il legante denominato POCOP, un tipico legante a pinza. Per ossidazione dei fosfiniti si formano fosfinati.
  
  ### Fosfoniti
  
  I fosfoniti hanno struttura generale $P(OR)_2R.$ Si preparano in maniera analoga ai fosfiniti per alcoolisi di derivati alogenati delle fosfine:
  
      $Cl_2PPh$ + $2CH_3OH$ → $(CH_3O)_2PPh$ + 2HCl
  
  Anche i fosfoniti sono usati come leganti nella catalisi omogenea e nella chimica di coordinazione. Per ossidazione formano i fosfonati.
  
  ### Fosfiti
  
  I fosfiti hanno struttura generale $P(OR)_3.$ Sono chiamati anche esteri fosforosi dato che si possono considerare gli esteri organici dell'acido fosforoso. Si preparano per alcoolisi del tricloruro di fosforo:
  
      $PCl_3$ + 2ROH → $P(OR)_3$ + 3HCl
  
  I fosfiti sono usati come leganti nella chimica organometallica, come materiali di partenza per la sintesi di insetticidi, e stabilizzatori e antiossidanti per materie plastiche. Sono usati anche nella reazione di Perkow e nella reazione di Michaelis-Arbuzov. Per ossidazione formano fosfati.
  
  ## Composti con il fosforo tetracoordinato contenenti il gruppo P=O
  
  ### Ossidi di fosfina
  
  Gli ossidi di fosfina o fosfinossidi hanno struttura generale $O=PR_3.$ Sono in genere solidi cristallini inodori, di tossicità ridotta. La coordinazione del fosforo è tetraedrica. Il legame P=O è molto polare (il momento dipolare è 4,51 D nell'ossido di trifenilfosfina) e può dare legame a idrogeno; di conseguenza alcune di queste specie sono solubili in acqua.
  
  Gli ossidi di fosfina si originano spesso come sottoprodotti della reazione di Wittig:
  
      $R_3PCR'_2$ + $R"_2CO$ → $R_3PO$ + $R'_2C=CR"_2$
  
  In laboratorio si possono formare accidentalmente per ossidazione delle corrispondenti fosfine:
  
      $R_3P$ + $½O_2$ → $R_3PO$
  
  Gli ossidi di fosfina sono usati come leganti nella chimica di coordinazione e in catalisi omogenea. In campo industriale la loro capacità coordinante è sfruttata in processi di estrazione con solventi, per estrarre ioni metallici e altri composti chimici da soluzioni acquose.
  
  ### Fosfinati
  
  I fosfinati hanno struttura generale $O=P(OR)R_2.$ Possono essere sintetizzati con la reazione di Michaelis-Arbuzov.
  
  ### Fosfonati
  
  I fosfonati hanno struttura generale $O=P(OR)_2R.$ Possono essere sintetizzati con la reazione di Michaelis-Arbuzov. Sono usati nella reazione di Horner-Wadsworth-Emmons per produrre alcheni trans.
  
  ### Fosfati
  
  I fosfati o esteri fosforici hanno struttura generale $O=P(OR)_3.$ Non hanno legami diretti carbonio-fosforo, essendo esteri dell'acido fosforico. I fosfati possono essere liquidi o solidi incolori, a seconda dei sostituenti R. Sono composti di grande importanza tecnologica, usati per produrre ritardanti di fiamma, plastificanti, insetticidi, erbicidi, anticorrosivi, emulsionanti.
  
  ## Composti con il fosforo tetracoordinato senza il gruppo P=O
  
  ### Sali di fosfonio
  
  I sali di fosfonio hanno struttura generale $[PR_4]^+X^−;$ il controione $X^−$ può essere organico o inorganico. In genere sono solidi cristallini incolori solubili in acqua, prodotti per alchilazione o arilazione delle fosfine, come agli analoghi sali di ammonio:
  
      $PR_3$ + R'X → $[PR_3R']^+X^−$
  
  Dal punto di vista industriale i sali di fosfonio sono una famiglia importante con svariate applicazioni, tra le quali: precursori dei reagenti di Wittig, catalizzatori per trasferimento di fase, biocidi, ritardanti di fiamma.
  
  ### Iluri di fosfonio
  
  Gli iluri di fosfonio sono specie tetracoordinate insature, con struttura $R_2C=PR_3$ (vedi figura). Dato che contengono fosforo pentavalente, in letteratura sono a volte considerati come fosforani, che a rigore sono specie pentacoordinate. Gli iluri di fosforo sono importanti per il loro utilizzo nella reazione di Wittig, usata per convertire chetoni e aldeidi in alcheni. Normalmente si utilizza il derivato della trifenilfosfina, $R_2C=PPh_3.$
  
  ## Altri composti organofosforici
  
  Va sottolineato che la chimica del fosforo è estesissima, ed esistono molti altri tipi di composti organofosforici; alcune categorie sono elencate qui di seguito.
  
  ### Fosfine alogenate
  
  Esistono numerose fosfine alogenate con struttura $RPX_2$ e $R_2PX$ (X = alogeno). In genere sono composti liquidi incolori, molto reattivi, sensibili all'acqua e all'ossigeno dell'aria. Sono noti vari metodi di sintesi; uno è per reazione radicalica ad alta temperatura tra $PCl_3$ e idrocarburi. Le fosfine alogenate sono importanti dal punto di vista industriale come materiali di partenza per la sintesi di altri composti organofosforici.
  
  ### Fosfalcheni e fosfalchini
  
  Questi composti hanno legami multipli fosforo–carbonio. Le strutture generali di fosfalcheni e fosfalchini sono rispettivamente $R_2C=PR$ e RC≡P. I fosfalcheni hanno struttura simile alle immine $(R_2C=NR),$ ma la loro reattività è più simile a quella degli alcheni, perché il doppietto solitario del fosforo è poco reattivo. Lo stesso vale per i fosfalchini, che hanno struttura simile ai nitrili (RC≡N) ma reagiscono come alchini. Specie di questo tipo sono rare e sono di interesse solo nei laboratori di ricerca.
  
  ### Fosforani
  
  I fosforani hanno struttura generale $PR_5,$ con il fosforo pentacoordinato e struttura a bipiramide trigonale. Sono formalmente i derivati dell'idruro $PH_5$ che non è mai stato isolato. Specie di tipo $PR_5$ sono rare; una è $PPh_5.$ Sono invece più comuni i fosforani che contengono anche legami diversi da P–C, come $CF_3PF_2Cl_2$ e $Ph_3P(CH_3)OCH_3.$ I fosforani non hanno applicazioni significative.
  
  