title: Alcaloide pirrolizidinico
text: # Alcaloide pirrolizidinico
  
  Gli alcaloidi pirrolizidinici (PA) costituiscono un gruppo di alcaloidi formalmente derivati della pirrolizidina comprendente composti molto tossici, soprattutto a livello epatico. Più di 660 PA e PA N-ossidi (PANO) sono stati identificati in oltre 6.000 piante, e circa la metà di essi presentano epatotossicità. Si trovano in vegetali appartenenti alle famiglie delle Boraginaceae, Asteraceae, Orchidaceae e Leguminosae, meno frequentemente nelle Convolvulaceae e Poaceae, e in almeno una specie delle Lamiaceae. È stato stimato che il 3% delle piante da fiore del mondo contengono alcaloidi pirrolizidinici. Sono prodotti come meccanismo di difesa contro insetti fitofagi e animali erbivori.
  
  ## Struttura
  
  La maggior parte degli alcaloidi pirrolizidinici sono esteri prodotti della reazione tra un amminoalcol e uno o due acidi carbossilici alifatici.
  
  Principali caratteristiche strutturali di un tipico alcaloide pirrolizidinico (senecionina):
  
  Riquadro rosso: gruppo ossidrilico esterificato in C9
  
  Riquadro verde: gruppo ossidrilico esterificato in C7
  
  Riquadro blu: doppio legame tra C1-C2
  
  Riquadro arancione in alto: acido necico (acido senecico)
  
  Riquadro arancione in basso: base necina (retronecina)
  
  ### Basi necine
  
  Gli amminoalcol derivano formalmente dalla pirrolizidina, che costituisce lo scheletro biciclico, e prendono il nome di necine o basi necine. Costituiscono gli alcaloidi pirrolizidinici più semplici e la base per la formazione di nuovi PA complessi tramite esterificazione con gli acidi necici.
  
  * Pirrolizidina
  * Supinidina
  * Eliotridina
  * Retronecina
  
  Il legame C1-C2 è generalmente un doppio legame ma non necessariamente, come nel caso della platinecina e rosmarinecina
  
  * Platinecina
  * Rosmarinecina
  
  In alcune necine può essere assente il legame tra atomo di carbonio e azoto, come nel caso della otonecina
  
  Le necine presentano sempre un gruppo idrossimetile $(-CH_2-OH)$ in C-1 e talvolta un gruppo ossidrilico secondario in C-7 (retronecina, eliotridina) in C-2 (rosmarinecina) e in C-6 (crotanecina).
  
  ### Acidi necici
  
  Gli acidi coinvolti nelle reazioni di esterificazione sono chiamati acidi necici. Questi sono alifatici e possono essere $C_5$ (acido angelico, acido tiglico), $C_7$ (acido lasiocarpico, acido (+)-trachelantico, acido (-)-viridiflorico, ecc), $C_8$ (acido monocrotalico) oppure $C_{10}$ (acido senecico, acido riddelico)
  
  * Acido angelico
  * Acido tiglico
  * Acido (+)-trachelantico
  * Acido riddelico
  
  ### Esteri risultanti
  
  I composti risultanti sono mono e diesteri
  
  * Intermedina
  * Licosamina
  * Simfitina (7-tiglil-9-viridiflorilretronecina)
  
  o diesteri macrociclici (in questo caso i 7,9-dioli pirrolizidinici sono esterificati con un acido dicarbossilico)
  
  * R=H : senecionina R=OH : retrorsina
  * Senkirkina
  
  ## Ecologia
  
  Alcuni lepidotteri, in particolare alcune specie di Arctiidae, utilizzano gli alcaloidi pirrolizidinici come precursori per la sintesi di feromoni e per difendersi contro i predatori.
  
  ## Sicurezza alimentare
  
  Il miele può contenere alcaloidi pirrolizidinici, così come i cereali, latte, frattaglie e uova. Fino ad oggi non esiste un regolamento internazionale degli PA negli alimenti, a differenza degli PA presenti nelle erbe e farmaci.
  
  ## Tossicologia
  
  Gli alcaloidi pirrolizidinici 1,2-insaturi sono epatotossici. PA possono causare la malattia veno-occlusiva (VOD) epatica e cancro del fegato.
  
  ## Specie di piante contenenti alcaloidi pirrolizidinici
  
  | Famiglia | Nome comune | Nome botanico | Principali PA presenti |
  | - | - | - | - |
  | Boraginaceae | Borragine | Borago officinalis L. | licosamina, amabilina, supinidina |
  | Boraginaceae | Consolida maggiore | Symphytum officinale L.. | licosamina, sinfitina |
  | Boraginaceae | Eliotropo | Heliotropium europaeum L. | eliotrina, lasiocarpina |
  | Boraginaceae | Eliotropo indiano | Heliotropium indicum L. | indicina, acetil-indicina, indicinina |
  | Boraginaceae | Viperina piantaginea | Echium plantagineum L. | echimidina, licosamina |
  | Asteraceae | Agerato o celestino | Ageratum houstonianum Mill. | licosamina, esteri della retronecina |
  | Asteraceae | Canapa acquatica | Eupatorium cannabinum L. | echinatina, licosamina, intermedina, rinderina |
  | Asteraceae | Senecione di San Giacomo | Jacobaea vulgaris Gaertn. | senecionina, esteri della retronecina |
  | Asteraceae | Senecione comune | Senecio vulgaris L. | senecionina, senecionina N-ossido |
  | Asteraceae | Senecione di Riddell | Senecio riddellii Torr. & A. Gray | riddelliina |
  | Asteraceae | Tossilaggine comune | Tussilago farfara L. | senchirchina, senecionina |
  