Zirconocendichlorid
# Zirconocendichlorid

Zirconocendichlorid ist eine Organozirconiumverbindung, bestehend aus einem Zirconium-Zentralatom sowie zwei Cyclopentadienyl-Liganden und zwei Chlorid-Liganden. Zirconocendichlorid ist ein diamagnetischer, weißer Feststoff, der relativ stabil an Luft ist.

## Darstellung und Struktur

Zirconocendichlorid kann aus einem Zirconium(IV)-chlorid-THF-Komplex und Cyclopentadienylnatrium dargestellt werden:

    $ZrCl_4(THF)_2$ + 2 NaCp → $Cp_2ZrCl_2$ + 2 NaCl + 2 THF

Die eng verwandte Verbindung $Cp_2ZrBr_2$ wurde das erste Mal durch Birmingham und Wilkinson beschrieben.

Die Struktur der Verbindung ähnelt der einer Klappschaufel, die Cp-Ringe sind nicht parallel und der durchschnittliche Cp-M-Cp-Winkel (vom Flächenmittelpunkt aus) beträgt 128°. Der Cl-Zr-Cl-Winkel von 97,1° ist breiter als in Niobocendichlorid (85,6°) und Molybdocendichlorid (82°). Die Kenntnis über diesen Trend half, die Orientierung des HOMO in dieser Klasse von Komplexen nachzuweisen.

## Reaktionen

Zirconocendichlorid reagiert mit Lithiumaluminiumhydrid zu $Cp_2ZrHCl,$ dem Schwartz-Reagenz:

    $(C_5H_5)_2ZrCl_2$ + $^1/_4$ $LiAlH_4$ → $(C_5H_5)_2ZrHCl$ + $^1/_4$ $"LiAlCl_4"$

Da Lithiumaluminiumhydrid ein starkes Reduktionsmittel ist, kann durch zu weitgehende Reaktion der Dihydro-Komplex $Cp_2ZrH_2$ entstehen, dieser kann durch Dichlormethan ins Schwartz-Reagenz umgewandelt werden.

Zirconocendichlorid findet außerdem industriell als Katalysator oder Präkatalysator bei Polymerisationsreaktionen Anwendung. So sind auch Polymere zugänglich, die nicht über normale Ziegler-Natta-Katalysatoren zugänglich sind und z. B. besondere Taktizität, Molmasse oder Molmassenverteilung aufweisen.

Die Cyclopentadienyl-Liganden des Zirkonocendichlorid lassen sich durch mehrfache Arylierungen mit Arylbromiden in palladiumkatalysierten Reaktionen zu den entsprechenden 1,2,3,4,5-Pentaaryl-1,3-cyclopentadienen wie zum Beispiel 1,2,3,4,5-Pentakis(4-butylphenyl)-1,3-cyclopentadien umsetzen.

