Phosphinige Säuren
# Phosphinige Säuren

Phosphinige Säuren sind Säuren des dreiwertigen Phosphors mit der Summenformel $R_2POH.$ Phosphinige Säuren sollten nicht mit den phosphonigen Säuren verwechselt werden. Phosphinige Säuren, bei denen die Wasserstoffatome der phosphinige Säure durch Alkyl- oder Arylgruppen ersetzt sind, werden als dialkyl- oder diarylphosphinige Säuren bezeichnet.

## Gewinnung und Darstellung

Phosphinige Säuren können durch Oxidation von Phosphinen dargestellt werden. Ihre Ester $[R_2P(OR')]$ und Amide $[R_2P(NR'_2)]$ sind aus den entsprechenden Chloriden $R_2PCl$ zugänglich.

### Oxidation sekundärer Phosphine zu phosphiniger Säure und Phosphinsäure

Die Oxidation sekundärer Phosphine $(R_2PH)$ liefert sekundäre Phosphinoxide $(R_2HP=O),$ die zur entsprechenden phosphinigen Säure tautomerisieren und zu Phosphinsäuren weiteroxidiert werden können:

### Oxidation primärer Phosphine zu phosphoniger Säure

Bei der Luftoxidation eines primären Phosphins $(RPH_2)$ entsteht über die Zwischenstufe des primären Phosphinoxids die entsprechende organische phosphonige Säure (z. B. mit R = Phenylgruppe):

## Eigenschaften

Die perfluorierte phosphinige Säure Bis(trifluormethyl)phosphinigsäure $(CF_3)_2POH$ ist eine farblose Flüssigkeit, die bei der Umsetzung von $(CF_3)_2PNEt_2$ mit drei Äquivalenten p-Toluolsulfonsäure entsteht. Sie war die erste phosphinige Säure, die nicht zum entsprechenden Phosphanoxid tautomerisiert und gefahrlos handhabbar ist. Sie wurde 1960 erstmals von J. E. Griffiths und A. B. Burg synthetisiert. Bis(trifluormethyl)phosphinigsäure und die 2009 erstmals synthetisierte ähnliche Verbindung $(C_2F_5)_2POH$ liegen im gasförmigen und im festen Zustand als Hydroxosäuren und nicht als Phosphanoxide vor, was durch Elektronenbeugung bzw. Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen wurde. Im flüssigen Zustand liegt $(C_2F_5)_2POH$ dagegen als Gemisch der beiden Tautomeren vor, wobei die starke Assoziation durch Wasserstoffbrücken eine Rolle spielt.

## Verwendung

Komplexe der phosphinigen Säuren mit Übergangsmetallen spielen eine wichtige Rolle als Katalysatoren von Kreuzkupplungsreaktionen. Allerdings konnten bisher nur wenige tatsächlich als echte Phosphinsäure isoliert werden.

