Boyland-Sims-Oxidation
# Boyland-Sims-Oxidation

Die Boyland-Sims-Oxidation ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1953 von Eric Boyland (1905–2002) und Peter Sims (1919–1983) beobachtet. Dabei reagieren Aniline mit alkalischem Kaliumperoxodisulfat zu ortho-Aminophenolen.

## Übersichtsreaktion

Die Boyland-Sims-Oxidation wird in basischer, wässriger Lösung ausgeführt $(R^1,$ $R^2$ = Alkylgruppe oder Wasserstoff):

Die blau eingezeichnete phenolische OH-Gruppe in ortho-Position ist durch die Boyland-Sims-Oxidation eingeführt worden. Sind beide ortho-Positionen im Edukt besetzt, bildet sich ein para-Aminophenol.

## Möglicher Mechanismus

Der folgende Mechanismus der Boyland-Sims-Oxidation wird in einer wässrigen Kaliumhydroxid-Lösung durch einen ipso-Angriff der Peroxidgruppe des Kaliumperoxodisulfats an Anilin erklärt.

Das freie Elektronenpaar des Stickstoffatoms vom Anilin (1) greift eines der beiden instabilen Sauerstoffatome der Peroxidgruppe vom Kaliumperoxodisulfats an und spaltet dabei Kaliumsulfat ab. Dabei entsteht ein Phenylammoniumsulfat 2. Nun findet der ipso-Angriff der Sulfatgruppe statt, durch die das stabilere Zwischenprodukt 3 gebildet wird und dearomatisiert wird. Durch die Spaltung der Doppelbindung entsteht ein Carbeniumion in ortho-Stellung und dadurch eine Epoxidgruppe 4. Das Wasserstoffatom der Epoxidgruppe 4 spaltet sich ab und rearomatisiert zum ortho-Aminophenylsulfat 5. Durch den Angriff von Wasser an der Sulfatgruppe entsteht über mehrere interne Mechanismen das ortho-Aminophenolat 6. Durch Protonierung des Phenolates wird das Endprodukt ortho-Aminophenol (7) gebildet.

## Anwendung

Die Reaktion findet hauptsächlich Anwendung in Vorbereitung und anschließender Weiterverarbeitung von Aminophenolen zu Azofarbstoffen und Schmerzmitteln.

