Oxidação de álcool
# Oxidação de álcool

A oxidação de álcoois é uma reação orgânica em que a função álcool é transformada em funções orgânicas em que o carbono aumenta o número de oxidação. Os álcoois primários (R-CH$_2$-OH) podem ser oxidados a aldeídos (R-CHO) ou ácidos carboxílicos (R-CO$_2$H), enquanto a oxidação de álcoois secundários (R$_1$R$_2$CH-OH) normalmente forma cetonas (R$_1$R$_2$C=O ), e álcoois terciários (R$_1$R$_2$R$_3$C-OH) não sofrem oxidação.
A oxidação indireta de álcoois primários em ácidos carboxílicos ocorre normalmente através do aldeído correspondente, que é transformado através de um hidrato de aldeído (R-CH(OH)$_2$) por reação com água. A oxidação de um álcool primário no nível de aldeído é possível executando a reação na ausência de água, de modo que nenhum hidrato de aldeído possa ser formado.

## Oxidação a aldeídos

A oxidação de álcoois em aldeídos é oxidação parcial; os aldeídos são posteriormente oxidados em ácidos carboxílicos. As condições necessárias para fazer aldeídos são calor e destilação. Na formação de aldeído, a temperatura da reação deve ser mantida acima do ponto de ebulição do aldeído e abaixo do ponto de ebulição do álcool.
Os reagentes úteis para a transformação de álcoois primários em aldeídos também são normalmente adequados para a oxidação de álcoois secundários em cetonas. Esses incluem:
* Reagentes à base de cromo, como o reagente Collins (CrO$_3$ · Piridina), PDC ou PCC.
* Espécies de sulfônio conhecidas como "DMSO ativado" que podem resultar da reação do DMSO com eletrófilos, como cloreto de oxalil (oxidação de Swern), uma carbodiimida (oxidação de Pfitzner-Moffatt) ou o complexo SO$_3$ · Piridina (oxidação de Parikh-Doering).
* Compostos de iodo hipervalentes, como o periodinano de Dess-Martin ou o ácido 2-iodoxibenzóico.
* TPAP catalítico na presença de excesso de NMO (oxidação de Ley).
* TEMPO catalítico na presença de excesso de hipoclorito de sódio (NaOCl) (oxidação catalisada por oxoamônio).
* Complexo de cobre ativo redox catalítico na presença de oxigênio à temperatura ambiente.
Os álcoois alílicos e benzílicos podem ser oxidados na presença de outros álcoois usando certos oxidantes seletivos, como o dióxido de manganês (MnO$_2$).

## Oxidação a cetonas

Reagentes úteis para a oxidação de álcoois secundários em cetonas, mas normalmente ineficientes para oxidação de álcoois primários em aldeídos, incluem trióxido de cromo (CrO$_3$) em uma mistura de ácido sulfúrico e acetona (oxidação de Jones) e certas cetonas, como ciclo-hexanona, na presença de isopropóxido de alumínio (oxidação de Oppenauer). Outro método é a oxidação catalisada por oxoamônio. Além disso, foi relatado hipoclorito de sódio (ou alvejante doméstico) em acetona para conversão eficiente de álcoois secundários na presença de álcoois primários (oxidação de Stevens).

## Oxidação em ácidos carboxílicos

A oxidação direta de álcoois primários em ácidos carboxílicos pode ser realizada usando
* Permanganato de potássio (KMnO$_4$);
* Oxidação de Jones;
* PDC em DMF;
* Oxidação de Heyns;
* Tetróxido de rutênio (RuO$_4$);
* ou TEMPO.

## Oxidação de dióis

Os álcoois que possuem dois grupos hidroxi localizados em carbonos adjacentes - 1,2-dióis - sofrem quebra oxidativa em uma ligação carbono-carbono com alguns oxidantes como periodato de sódio (NaIO4) ou tetraacetato de chumbo (Pb (OAc) 4), resultando em na geração de dois grupos carbonila. A reação também é conhecida como clivagem de glicol.
* ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
* ↑ Stevens, Robert; Chapman, Kevin T.; Weller, Harold N. (1980). "Convenient and inexpensive procedure for oxidation of secondary alcohols to ketones". Journal of Organic Chemistry. 45 (10): 2030–2032. doi:10.1021/jo01298a066