Dicloreto de titanoceno
# Dicloreto de titanoceno

Dicloreto de titanoceno é o composto de organotitânio de fórmula (η$^5$-C$_5$H$_5$)$_2$TiCl$_2$, comumente abreviado Cp$_2$TiCl$_2$. Este metaloceno é um reagente comum em síntese orgânica e organometálica. Existe como um sólido vermelho e brilhante que lentamente se hidrolisa ao ar. Cp$_2$TiCl$_2$ não adota a estrutura típica de "sanduíche" como o ferroceno devido aos 4 ligantes ao redor do centro de metal, mas toma a forma de tetraedro distorcido.

## Preparação

Cp$_2$TiCl$_2$ continua a ser preparado a partir do tetracloreto de titânio, o mesmo método originalmente usado em sua síntese por Wilkinson e Birmingham:
    2 NaC$_5$H$_5$ + TiCl$_4$ → (C$_5$H$_5$)$_2$TiCl$_2$ + 2 NaCl
A reação é conduzida em THF. O trabalho de acompanhamento inclui lavagem com ácido clorídrico para converter derivados da hidrólise em dicloreto. Recristalização após dissolução em tolueno forma cristais aciculares.
Cp$_2$TiCl$_2$ pode ser preparado ainda usando ciclopentadieno recentemente destilado:
    2 C$_5$H$_6$ + TiCl$_4$ → (C$_5$H$_5$)$_2$TiCl$_2$
Esta reação é conduzida sob atmosfera de nitrogênio e usando THF como solvente. O produto é purificado por extração de Soxhlet, tendo o tolueno como solvente.
O complexo é pseudotetraedral. Cada um dos dois anéis Cp estão unidos como ligantes η$^5$. Vendo os ligantes Cp como tridentados, o complexo tem um número de coordenação 8.

## Aplicações em síntese orgânica

Cp$_2$TiCl$_2$ é um reagente geralmente útil que se comporta efetivamente como fonte de Cp$_2$Ti$^{2+}$. Uma longa série de nucleófilos substitui cloreto. Exemplos:
* O reagente de Petasis, Cp$_2$Ti(CH$_3$)$_2$, é preparado da ação de CH$_3$MgCl ou MeLi sobre Cp$_2$TiCl$_2$. Este reagente é eficiente na conversão de ésteres em vinil-éteres.
* O reagente de Tebbe, Cp$_2$TiCl(CH$_2$)Al(CH$_3$)$_2$, resulta da ação de 2 equivalentes Al(CH$_3$)$_3$ sobre Cp$_2$TiCl$_2$.

## Reações

Cp$_2$TiCl$_2$ sofre reações de troca de ânions, por exemplo, para gerar os pseudohaletos. Com NaSH e sais de polissulfeto, pode-se obter os derivados de sulfito Cp$_2$Ti(SH)$_2$ e Cp$_2$TiS$_5$.
É possível remover um ligante Cp do Cp$_2$TiCl$_2$ para formar CpTiCl$_3$ tetraedral. Esta conversão pode ser efetuada por TiCl$_4$ ou pela reação com SOCl$_2$.

### Derivados de Ti(II)

Cp$_2$TiCl$_2$ é um precursor para muitos derivados de Ti(II). O composto Cp não foi isolado: esta espécie (, Cp*) sofre inúmeras reações, tais como cicloadições de alcinos. Uma família de derivados é a dos titanociclopentadienos.

## Usos medicinais

Dicloreto de titanoceno foi investigado como uma droga anticâncer. O mecanismo de ação não é compreendido, mas conjetura-se que isso possa se dever a suas interações com a proteína transferrina.