Rosenthal-Reagenz
# Rosenthal-Reagenz

Bei dem Rosenthal-Reagenz (auch Rosenthal-Komplex) handelt es sich um einen Metallocen-bis(trimethylsilyl)acetylen-Komplex, wobei als Zentralatom des Metallocenfragments Cp$_2$M Zirconium (Cp$_2$Zr) oder Titan (Cp$_2$Ti) verwendet werden können. Zusätzlich kommen häufig weitere Liganden (z. B. Pyridin) zum Einsatz. Mit Zirconium als Zentralatom und Pyridin als Ligand bildet sich ein dunkelvioletter bis schwarzer Feststoff, der sich gegenüber Sauerstoff und Feuchtigkeit empfindlich zeigt und bei 125–126 °C unter Zersetzung schmilzt. Bei der Verwendung von Titan wird ein goldglänzender Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 81–82 °C erhalten. Mithilfe des Reagenzes können die ansonsten instabilen Metallocen-Fragmente unter milden Bedingungen generiert und für weitere Reaktionen verfügbar gemacht werden.
Das Reagenz ist nach dem deutschen Chemiker Uwe Rosenthal (* 1950) benannt, der es 1995 mit seinen Mitarbeitern erstmals synthetisierte.

## Herstellung

Das Rosenthal-Reagenz lässt sich durch die Reduktion von Titanocen- oder Zirconocendichlorid mit Magnesium in Gegenwart von Bis(trimethylsilyl)acetylen in THF synthetisieren. Das für Titanocen dargestellte Reaktionsprodukt weist die Resonanzstrukturen A und B auf. Bei Verwendung von Zirconium als Zentralatom werden zusätzliche Liganden, z. B. Pyridin, zur Stabilisierung des Reagenzes benötigt.

## Anwendung und Reaktionen

Ein Anwendungsschwerpunkt ist die Synthese von anspruchsvollen organischen Strukturen wie Makrocyclen und Heterometallacyclen, welche mithilfe des Rosenthal-Reagenzes selektiv und mit hohen Ausbeuten gewonnen werden können.
Das Rosenthal-Reagenz wird heutzutage häufig anstelle des Negishi-Reagenzes (1-Buten)zirconocen zur Generierung von Zirconocenfragmenten eingesetzt, da es einige entscheidende Vorteile aufweist. Im Gegensatz zum Negishi-Reagenz ist das Rosenthal-Reagenz bei Raumtemperatur stabil und in inerter Umgebung lagerbar. Dies erlaubt eine erheblich präzisere Kontrolle über die Stöchiometrie der Reaktionen, insbesondere da sich das instabile Negishi-Reagenz nicht quantitativ bilden lässt. Es lassen sich somit stöchiometrische und katalytische Reaktionen durchführen, welche durch die verwendeten Liganden, Metalle und Substrat-Substituenten beeinflusst werden. Während Titan-Komplexe dissoziativ reagieren, bevorzugen Zirconium-Komplexe die assoziative Reaktionsweise. Eine Kombination dieser organometallischen Komplexe mit verschiedenen Substraten (z. B. Carbonylverbindungen, Acetylene, Imine, Azole etc.) führt häufig zu neuen Bindungstypen und Reaktivitäten. Von besonderem Interesse sind hierbei neuartige C-C-Kupplungsreaktionen, welche die Bildung von Heterometallacyclen ermöglichen. Als Nebenprodukte von Kupplungsreaktionen werden beim Rosenthal-Reagenz meistens Pyridin und Bis(trimethylsilyl)acetylen erhalten. Diese sind löslich und flüchtig, was die Trennung vom Reaktionsprodukt erheblich erleichtert.