Elle peut être formée par la réaction de l'antimoine avec l'iode élémentaire ou par la réaction du trioxyde d'antimoine avec l'acide hydroiodique.
Le triiodure d'antimoine est un solide rouge qui est obtenu par réaction de l'antimoine à l'iode ou par réaction de l'acide hydrique concentré avec le trioxyde d'antimoine.