Он может быть образован путем прямой реакции элементов, либо путем сжигания металлического лития в чистом газообразном азоте, либо путем реакции газообразного азота с литием, растворенным в жидком металлическом натрии.
Его также можно получить реакцией азота с литием, растворенным в натрии.