text: углерод — химический элемент, обозначающийся буквой c и имеющий атомный номер 6. элемент является четырехвалентным неметаллом, т. е. имеет четыре свободных электрона для формирования ковалентных химических связей. он располагается в 14-й группе периодической системы. три изотопа данного элемента встречаются в окружающем нас мире. изотопы 12 c и 13 c являются стабильными, в то время как 14 c радиоактивный. углерод был известен ещё в античном мире.способность углерода образовывать полимерные цепочки порождает огромный класс соединений на основе углерода, называемых органическими, которых значительно больше, чем неорганических, и изучением которых занимается органическая химия.углерод в виде древесного угля применялся в древности для выплавки металлов. издавна известны аллотропные модификации углерода: алмаз и графит.на рубеже xvii—xviii вв. возникла теория флогистона, выдвинутая иоганном бехером и георгом шталем. эта теория признавала наличие в каждом горючем теле особого элементарного вещества — невесомого флюида — флогистона, улетучивающегося в процессе горения. так как при сгорании большого количества угля остается лишь немного золы, флогистики полагали, что уголь — это почти чистый флогистон. именно этим объясняли, в частности, «флогистирующее» действие угля, — его способность восстанавливать металлы из «известей» и руд. поздние флогистики уже начали понимать, что уголь представляет собой элементарное вещество. однако впервые таковым «чистый уголь» был признан антуаном лавуазье, исследовавшим процесс сжигания в воздухе и кислороде угля и других веществ. в книге гитона де морво, лавуазье, бертолле и фуркруа «метод химической номенклатуры» появилось название «углерод» вместо французского «чистый уголь». под этим же названием углерод фигурирует в «таблице простых тел» в «элементарном учебнике химии» лавуазье.в 1791 году английский химик теннант первым получил свободный углерод; он пропускал пары фосфора над прокалённым мелом, в результате чего образовывались фосфат кальция и углерод. то, что алмаз при сильном нагревании сгорает без остатка, было известно давно. ещё в 1751 год германский император франц i согласился дать алмаз и рубин для опытов по сжиганию, после чего эти опыты даже вошли в моду. оказалось, что сгорает лишь алмаз, а рубин выдерживает без повреждения длительное нагревание в фокусе зажигательной линзы. лавуазье поставил новый опыт по сжиганию алмаза с помощью большой зажигательной машины и пришёл к выводу, что алмаз представляет собой кристаллический углерод. второй аллотроп углерода — графит — в алхимическом периоде считался видоизменённым свинцовым блеском и назывался plumbago; только в 1740 году потт обнаружил отсутствие в графите какой-либо примеси свинца. шееле исследовал графит и, будучи флогистиком, счёл его сернистым телом особого рода, особым минеральным углём, содержащим связанную «воздушную кислоту» и большое количество флогистона.двадцать лет спустя гитон де морво путём осторожного нагревания превратил алмаз в графит, а затем в угольную кислоту.в xvii—xix веках в русской химической и специализированной литературе иногда применялся термин «углетвор» ; с 1824 года соловьёв ввёл название «углерод». соединения углерода имеют в названии часть карбо — от «уголь».углерод существует во множестве аллотропных модификаций с очень разнообразными физическими свойствами. разнообразие модификаций обусловлено способностью углерода образовывать химические связи разного типа.природный углерод состоит из двух стабильных изотопов — 12 с и 13 с и одного радиоактивного изотопа 14 с, сосредоточенного в атмосфере и верхней части земной коры. он постоянно образуется в нижних слоях стратосферы в результате воздействия нейтронов космического излучения на ядра азота по реакции: 14 n 14 c, а также, с середины 1950-х годов, как техногенный продукт работы аэс и в результате испытания водородных бомб.на образовании и распаде 14 с основан метод радиоуглеродного датирования, широко применяющийся в четвертичной геологии и археологии.на практике, как правило, перечисленные выше аморфные формы являются химическими соединениями с высоким содержанием углерода, а не чистой аллотропной формой углерода.электронные орбитали атома углерода могут иметь различную геометрию, в зависимости от степени гибридизации его электронных орбиталей. существует три основных геометрии атома углерода:тетраэдрическая, образуется при смешении одного s- и трёх p-электронов. атом углерода находится в центре тетраэдра, связан четырьмя эквивалентными σ-связями с атомами углерода или иными в вершинах тетраэдра. такой геометрии атома углерода соответствуют аллотропные модификации углерода алмаз и лонсдейлит. такой гибридизацией обладает углерод, например, в метане и других углеводородах.тригональная, образуется при смешении одной s- и двух p-электронных орбиталей. атом углерода имеет три равноценные σ-связи, расположенные в одной плоскости под углом 120° друг к другу. не участвующая в гибридизации p-орбиталь, расположенная перпендикулярно плоскости σ-связей, используется для образования π-связи с другими атомами. такая геометрия углерода характерна для графита, фенола и др.дигональная, образуется при смешении одного s- и одного p-электронов. при этом два электронных облака вытянуты вдоль одного направления и имеют вид несимметричных гантелей. два других р-электрона дают π-связи. углерод с такой геометрией атома образует особую аллотропную модификацию — карбин.основные и хорошо изученные аллотропные модификации углерода — алмаз и графит. термодинамический расчёт линии равновесия графит — алмаз на фазовой р, т-диаграмме был выполнен в 1939 году о. и. лейпунским. при нормальных условиях термодинамически устойчив только графит, а алмаз и другие формы метастабильны. при атмосферном давлении и температуре выше 1200 k алмаз начинает переходить в графит, выше 2100 k превращение совершается взрывообразно. δн 0 перехода — 1,898 кджмоль. прямой переход графита в алмаз происходит при 3000 k и давлении 11—12 гпа. при нормальном давлении углерод сублимируется при 3780 k.жидкий углерод существует только при определённом внешнем давлении. тройные точки: графит — жидкость — пар т 4130 k, р 10,7 мпа и графит — алмаз — жидкость т ≈ 4000 k, р ≈ 11 гпа. линия равновесия графит — жидкость на фазовой р, т-диаграмме обладает положительным наклоном, переходящим по мере приближения к тройной точке графит — алмаз — жидкость в отрицательный, что связано с уникальными свойствами атомов углерода создавать углеродные молекулы, состоящие из различного количества атомов. наклон линии равновесия алмаз — жидкость, в отсутствие прямых экспериментов в области очень высоких температур и давлений, долгие годы считался отрицательным. проведённые японскими исследователями прямые эксперименты и обработка полученных экспериментальных данных с учётом аномальности высокотемпературной теплоёмкости алмаза показали, что наклон линии равновесия алмаз — жидкость положителен, т. е. алмаз тяжелее своей жидкости.в мае 2019 года в журнале physical review letters опубликована работа российских учёных из объединенного института высоких температур ран а. м. кондратьева и а. д. рахеля, в которой физики впервые в мире детально изучили и измерили свойства жидкой формы углерода. результаты физического эксперимента позволили получить новые данные, которые были недоступны исследователям в условиях компьютерного моделирования. тонкая пластина высокоориентированного пиролитического графита с гексагональной осью, перпендикулярной его поверхности, была зажата между двумя пластинами особого материала и нагрета при давлении от 0,3 до 2,0 гпа. оказалось, что температура плавления графита при этих условиях составляет 6300–6700nbsp;к, что более чем на 1000nbsp;к выше значений, предсказанных теоретически и на математических моделях. исследователи впервые в мире точно измерили физические показатели процесса плавления углерода и свойства его жидкой фазы при давлении свыше 60 гпа предполагают образование весьма плотной модификации с iii, имеющей металлическую проводимость. при высоких давлениях и относительно низких температурах из высокоориентированного графита образуется гексагональная модификация углерода с кристаллической решёткой типа вюрцита — лонсдейлит, плотность 3,51 гсм³, то есть такая же, как у алмаза. лонсдейлит найден также в метеоритах.в 1980-е годы в ссср было обнаружено, что в условиях динамической нагрузки углеродсодержащих материалов могут образовываться алмазоподобные структуры, получившие название ультрадисперсных алмазов. в настоящее время всё чаще применяется термин «наноалмазы». размер частиц в таких материалах составляет единицы нанометров. условия образования уда могут быть реализованы при детонации взрывчатых веществ со значительным отрицательным кислородным балансом, например, смесей тротила с гексогеном. такие условия могут быть реализованы также при ударах небесных тел о поверхность земли в присутствии углеродсодержащих материалов. так, в зоне падения тунгусского метеорита в лесной подстилке были обнаружены уда.кристаллическая модификация углерода гексагональной сингонии с цепочечным строением молекул называется карбин. цепи имеют либо полиеновое строение, либо поликумуленовое. известно несколько форм карбина, отличающихся числом атомов в элементарной ячейке, размерами ячеек и плотностью. карбин встречается в природе в виде минерала чаоита и получен искусственно — окислительной дегидрополиконденсацией ацетилена, действием лазерного излучения на графит, из углеводородов или ccl 4 в низкотемпературной плазме.карбин представляет собой мелкокристаллический порошок чёрного цвета, обладает полупроводниковыми свойствами. получен в искусственных условиях из длинных цепочек атомов углерода, уложенных параллельно друг другу.карбин — линейный полимер углерода. в молекуле карбина атомы углерода соединены в цепочки поочередно или тройными и одинарными связями, либо постоянно двойными связями. это вещество впервые получено советскими химиками в. в. коршаком, а. м. сладковым, в. и. касаточкиным и ю. п. кудрявцевым в начале 1960-х годов в институте элементоорганических соединений академии наук ссср. карбин обладает полупроводниковыми свойствами, причём под воздействием света его проводимость сильно увеличивается. на этом свойстве основано первое практическое применение — в фотоэлементах.углерод известен также в виде кластерных частиц с 60 , с 70 , c 80 , c 90 , c 100 и подобных, а также графенов, нанотрубок и сложных структур — астраленов.в основе строения аморфного углерода лежит разупорядоченная структура монокристаллического графита. это кокс, бурые и каменные угли, техуглерод, сажа, активный уголь.графен — двумерная аллотропная модификация углерода, образованная слоем атомов углерода толщиной в один атом, соединенных посредством sp² связей в гексагональную двумерную кристаллическую решётку.в 2019 году впервые синтезирован один экземпляр молекулы, представляющей собой кольцо из 18 атомов углерода. в нем чередуются одинарные и тройные химические связи.было оценено, что земля в целом состоит из 730 ppm углерода, с содержанием 2000 ppm в ядре и 120 ppm в мантии и коре. масса земли составляет, что предполагает наличие 4360 миллионов гигатонн углерода.свободный углерод находится в природе в виде алмаза и графита. основная масса углерода в виде природных карбонатов, горючих ископаемых — антрацит, бурые угли, каменные угли, горючие сланцы, нефть, горючих природных газов, торф, а также битумы и др. в атмосфере и гидросфере находится в виде диоксида углерода со 2 , в воздухе 0,046 % со 2 по массе, в водах рек, морей и океанов в ~60 раз больше. углерод входит в состав растений и животных.общее содержание углерода в организме человека достигает около 21 %. углерод составляет 23 массы мышц и 13 массы костной ткани. выводится из организма преимущественно с выдыхаемым воздухом и мочой.кругооборот углерода в природе включает биологический цикл, выделение со 2 в атмосферу при сгорании ископаемого топлива, из вулканических газов, горячих минеральных источников, из поверхностных слоёв океанических вод, а также при дыхании, брожении, гниении. биологический цикл состоит в том, что углерод в виде со 2 поглощается из тропосферы растениями в процессе фотосинтеза. затем из биосферы он вновь возвращается в геосферу, частично через организмы животных и человека, и в виде со 2 — в атмосферу.в парообразном состоянии и в виде соединений с азотом и водородом углерод обнаружен в атмосфере солнца, планет, он найден в каменных и железных метеоритах.большинство соединений углерода, и прежде всего углеводороды, обладают ярко выраженным характером ковалентных соединений. прочность простых, двойных и тройных связей атомов с между собой, способность образовывать устойчивые цепи и циклы из атомов с обусловливают существования огромного числа углеродсодержащих соединений, изучаемых органической химией.в природе встречается минерал шунгит, в котором содержится как твёрдый углерод, так и значительные количества оксида кремния.при обычных температурах углерод химически инертен, при достаточно высоких температурах соединяется со многими элементами, проявляет сильные восстановительные свойства. химическая активность разных форм углерода убывает в ряду: аморфный углерод, графит, алмаз, на воздухе они воспламеняются при температурах соответственно выше 300—501nbsp;°c, 600—700nbsp;°c и 800—1000nbsp;°c.степень окисления бывает от −4 до +4. сродство к электрону 1,27 эв; энергия ионизации при последовательном переходе от с 0 к с 4+ соответственно 11,2604, 24,383, 47,871 и 64,19 эв.известен также неустойчивый недооксид углерода с 3 о 2 и некоторые другие оксиды. углекислый газ реагирует с водой, образуя слабую угольную кислоту — h 2 co 3 , которая образует соли — карбонаты.графит и аморфный углерод начинают реагировать с водородом при температуре 1200nbsp;°c, с фтором при 900nbsp;°c.при высоких температурах взаимодействием углерода со смесью н 2 и n 2 получают синильную кислоту:способность углерода образовывать полимерные цепочки порождает огромный класс соединений на основе углерода, которых значительно больше, чем неорганических, и изучением которых занимается органическая химия. среди них наиболее обширные группы: углеводороды, белки, жиры, углеводы и др.соединения углерода составляют основу земной жизни, а их свойства во многом определяют спектр условий, в которых подобные формы жизни могут существовать. по числу атомов в живых клетках доля углерода около 25 %, по массовой доле — около 18 %.графит используют в карандашной промышленности, но в смеси с глиной, для уменьшения его мягкости. также его используют в качестве смазки при особо высоких или низких температурах. его невероятно высокая температура плавления позволяет делать из него тигли для заливки металлов. способность графита проводить электрический ток также позволяет изготавливать из него высококачественные электроды.алмаз благодаря исключительной твёрдости — незаменимый абразивный материал. алмазным напылением обладают шлифовальные насадки бурмашин. кроме этого, огранённые алмазы — бриллианты — используются в качестве драгоценных камней в ювелирных украшениях. благодаря редкости, высоким декоративным качествам и стечению исторических обстоятельств бриллиант неизменно является самым дорогим драгоценным камнем. исключительно высокая теплопроводность алмаза делает его перспективным материалом для полупроводниковой техники в качестве подложек для процессоров. но относительно высокая себестоимость добычи алмазов и сложность обработки алмаза ограничивают его применение в этой области.в фармакологии и медицине широко используются различные соединения углерода: производные угольной кислоты и карбоновых кислот, различные гетероциклы, полимеры и другие соединения. так, карболен, применяется для абсорбции и выведения из организма различных токсинов; графит — для лечения кожных заболеваний; радиоактивные изотопы углерода — для научных исследований.углерод играет огромную роль в жизни человека. его применения столь же разнообразны, как сам этот многоликий элемент. в частности, углерод является неотъемлемой составляющей стали и чугуна.углерод является основой всех органических веществ. любой живой организм состоит в значительной степени из углерода. углерод — основа жизни. источником углерода для живых организмов обычно является со 2 из атмосферы или воды. в результате фотосинтеза он попадает в биологические пищевые цепи, в которых живые существа поедают друг друга или останки друг друга и тем самым добывают углерод для строительства собственного тела. биологический цикл углерода заканчивается либо окислением и возвращением в атмосферу, либо захоронением в виде угля или нефти.углерод в виде ископаемого топлива: угля и углеводородов — один из важнейших источников энергии для человечества.углерод поступает в окружающую среду в составе выхлопных газов автотранспорта, при сжигании угля на тэс, при открытых разработках угля, подземной его газификации, получении угольных концентратов и др. концентрация углерода над источниками горения 100—400 мкгм³, крупными городами 2,4—15,9 мкгм³, сельскими районами 0,5 — 0,8 мкгм³. с газоаэрозольными выбросами аэс в атмосферу поступает бксут 14 со 2.высокое содержание углерода в атмосферных аэрозолях ведет к повышению заболеваемости населения, особенно верхних дыхательных путей и лёгких. профессиональные заболевания — в основном антракоз и пылевой бронхит. в воздухе рабочей зоны пдк, мгм³: алмаз 8,0, антрацит и кокс 6,0, каменный уголь 10,0, технический углерод и углеродная пыль 4,0; в атмосферном воздухе максимальная разовая 0,15, среднесуточная 0,05 мгм³.токсическое действие 14 с, вошедшего в состав биологических молекул, определяется его радиационным взаимодействием с β-частицами → 14 n, приводящим к изменению химического состава молекулы. допустимая концентрация 14 с в воздухе рабочей зоны дк а 1,3 бкл, в атмосферном воздухе дк б 4,4 бкл, в воде 3,0 бкл, предельно допустимое поступление через органы дыхания 3,2 бкгод.# сладков а. м, кудрявцев ю. п. алмаз, графит, карбин — аллотропные формы углерода природа. 1969. № 5. — с.37—44.# в.і. саранчук, в. в. ошовський, г. о. власов. хімія і фізика горючих копалин. — донецьк: східний видавничий дім, 2003. ?204 с.