השלים את המשפט הבא: קיין הגיע לפלייאוף בפעם השנייה בקריירה שלו כשהג'יינטס ניצחו במערב הליגה הלאומית לאחר שפספסו את הפלייאוף ב-2011. במשחק הראשון של סדרת הדיוויזיה של הליגה הלאומית נגד סינסינטי רדס ב-6 באוקטובר, הוא נתן שלושה ריצות בחמישה סיבובים ולקח את ההפסד כאשר הרדס ניצחו את הג'איינטס 5-2. במשחק 5 ב-11 באוקטובר, הוא החל את המשחק עם ארבעה אינינגס ללא נקודות; קיין היה מאפשר שלושה ריצות על פני אינינגס כאשר הג'יינטס ניצחו 6 ל-4 כדי להתקדם לסיבוב הבא של הפלייאוף. במשחק 3 של
ב-NLCS נגד הקרדינלים ב-17 באוקטובר, קיין איפשר שלושה ריצות במשחק והיה אחראי להפסד, כאשר הענקים הפסידו 3-1. ב-29 באוקטובר, במשחק 7, קין זרק סיבוב של סיבוב סגור וזכה בניצחון כאשר ה"ג'יינטס" ניצחו ב-9 על 0, והייתה זו הפעם השנייה במשחקי הפלייאוף שבה קין זכה במשחק שסיים את הסדרה. במשחק רביעי של סדרת העולם 2012 נגד הטיגריסים ב-28 באוקטובר, קיין איפשר שלושה ריצות בשבעה סיבובים, וזכה ללא החלטה כאשר הג'יאנטס ניצחו 4-3 ב-10 סיבובים כדי לנצח את סדרת העולם בפעם השנייה בשלוש שנים.