באפריל 2016 נבחר מק'קיון כחלק מהצוות האוסטרלי לאולימפיאדת הקיץ 2016 שנערכה בריו דה ז'ניירו, ברזיל. אחיה דיוויד נבחר גם הוא, כלומר השניים היו האח והאחות הראשונים שחו במשחקים האולימפיים לאוסטרליה מאז ג'ון ואילסה קונראדס בשנת 1960. באולימפיאדת הקיץ 2016 היא הובילה את הסבב של 4 × 100 מטר סגנון חופשי שזכה במדליית זהב בזמן שיא עולמי של 3:30.65. מק'קיון זכה גם בזוג מטרות כסף בתחרויות 4 × 200 מטר חופשי ו-4 × 100 מטר משולב. היא הייתה אחת מחמשת המזכרות האישיות של אוסטרליה בשחייה בריו, לאחר שזכתה במדליית ברונזה ב-200 מטר סגנון חופשי עם זמן של 1:54.92. במרוץ 100 מטר פרפר
היא סיימה במקום השישי.