כתוב המשך לפרק זה - זמן קצר לאחר 1800, המשפחות הגרמניות הראשונות החלו לעבור לאזור. התפרצות נוספת התרחשה לאחר המרד הפולני הראשון של 1831, אבל עד 1850, הגרמנים עדיין היו רק כ -5,000. ההגירה הגדולה ביותר הגיעה לאחר המרד הפולני השני של 1863
, וגרמנים החלו להציף לאזור באלפים. עד שנת 1900 הם היו כ־200,000. הרוב המכריע של הגרמנים האלה היו פרוטסטנטים לותרנים (באירופה הם נקראו אוונגליסטים). מספר מוגבל של מנונים מאזור הנהר ויסטולה התחתון התיישבו בחלק הדרומי של ווליניה. הבפטיסטים והאחים המורביים התיישבו בעיקר בצפון מערב ז'יטומיר. הבדל גדול נוסף בין הגרמנים כאן ובחלקים אחרים של רוסיה הוא שהגרמנים האחרים נוטים להתיישב בקהילות גדולות יותר. הגרמנים בווליניה היו מפוזרים ביותר מ-1400 כפרים. אף על פי שהאוכלוסייה הגיעה לשיאה בשנת 1900, גרמנים רבים כבר החלו לעזוב את ווליניה בסוף שנות ה-80 של המאה ה-19 לאמריקה הצפונית והדרומית.