Pedro de Portocarrero saabus Mehhikosse lühikese aja pärast Tenochtitlani langemist ja seega ei osalenud ta Aztekide impeeriumi vallutamises. Ta pandi Pedro de Alvarado alluvusse ja osales vallutusrünnakutes Oaxacas, Pánucos (Veracruz) ja Kesk-Ameerikas. Juulis 1524 nimetas Pedro de Alvarado Pedro de Portocarrerot Santiago de los Caballeros de Guatemala'i äsja asutatud Hispaania asunduse "regidoriks" (nõunikuks), mis sel ajal asus Kaqchikel Maya linnas Iximches. Varsti pärast seda saatis Portocarrero Alvarado ekspeditsioonile Cuzcatlani (nüüd El Salvador). Augusti 1526. aastal nimetas Alvarado Portocarrerot Guatemalas üheks kahest "alcaldes" (magistraat). 1520. aastate lõpus õnnestus Portocarrerol kukutada kaqchikellaste mässu. Varsti pärast Hispaania algset Guatemalasse tungimist
, andis Alvarado Portocarrerole Sacatepéquezi ja Ostuncalco ulatusliku "encomienda", Guatemala suurim ja kõige väärtuslikum "encomienda", mis hõlmas kogu lõuna-Maya piirkonda.