Ottaviani oli üks kardinalvalijate seast, kes osales 1963. aasta paavstlikel konklaavidel
, mis valis Giovanni Battista Montini paavstiks Paul VI. Ta oli ka konklaavi ajal "protodiakon" (vanem kardinal-diakon) ja sellisena teatas ta Montini valimisest ja kroonis ta 30. juunil triregnumiga.