Pärast Kreeka iseseisvussõda (1821-1830) pakuti Leopoldile Kreeka trooni 1830. aasta Londoni protokolli alusel, millega loodi iseseisev Kreeka riik, kuid ta lükkas selle tagasi, arvates, et see on liiga ebakindel. Selle asemel võttis ta vastu Belgia trooni 1831. aastal pärast riigi iseseisvumist.
1830. aastal. Belgia valitsus pakkus Leopoldile ametikohta, sest ta oli diplomaatiliselt seotud kuninglike majadega kogu Euroopas ja kuna Briti toetatud kandidaadina ei olnud ta seotud teiste võimudega, näiteks Prantsusmaaga, kellele usuti, et neil on Belgia territoriaalsed ambitsioonid, mis võivad ohustada 1815. aasta Viini kongressis loodud Euroopa jõudude tasakaalu.