Di Stéfano tegi oma rahvusvahelise debüüdi 4. detsembril 1947 Boliivia vastu Estadio George Capwellis Ecuadoris 1947. aasta Lõuna-Ameerika meistrivõistluste ajal. Ta tegi oma esimese rahvusvahelise värava samal mängul, aidates Argentiinal 7-0 võita. Di Stéfano tegi veel viis väravat - sealhulgas oma esimese hattriigi Kolumbia vastu - kui Argentina edukalt kaitses tiitlit, mille nad olid eelmisel aastal võitnud.
kodumaal.