Kui Poola kuningas Augustus III suri oktoobris 1763, algas lobitöö uue kuninga valimiseks. Catherine toetas Poniatowskit. Venelased kulutasid umbes 2,5 miljonit rubla tema valimise toetuseks. Poniatowski toetajad ja vastased osalesid mõnes sõjalises positsioonis ja isegi väikestes kokkupõrgetes. Lõpuks oli Vene armee paigutatud vaid mõne kilomeetri kaugusel valimisseimist, mis kogunes Varssavi lähedal Wola's. Juhtumil ei olnud teisi tõsiseid võistlejaid ja 7. septembri 1764. aasta koosoleku ajal
, 32-aastane Poniatowski valiti kuningaks 5584 häälega. Ta vandus pacta conventa 13. novembril ja ametlik kroonimine toimus Varssavis 25. novembril. Uue kuninga "onulid" "perekonnas" oleksid eelistanud troonil teist vennapoega, prints Adam Kazimierz Czartoryski, keda üks tema kaasaegne iseloomustas kui "débauché, si non dévoyé" (prantsuse keeles: "debauché kui mitte rikutud"), kuid Czartoryski oli keeldunud ametist taotlemast.