Pejačević õppis õigusteadust Viini Theresianumis. Aastal 1845 nimetati ta Bjelovar-Križevci krahvkonna prefektikuks (župan). 1848. aasta Ungari revolutsiooni ajal
ta ei toetanud Horvaatia iseseisvusõja ega võtnud osa Sabori tööst, mis seisis Josip Jelačiči kõrval.