Di Rupo tutvus sotsialistliku liikumisega esimest korda õpingute ajal Monsis, kus ta sai esmalt magistrikraadi ja seejärel doktorikraadi keemia alal. Ta läks doktorikraadi ettevalmistamise ajal Leedsi Ülikoolile (Ühendkuningriik), kus ta oli õppejõuna 1977-1978. Ta alustas oma poliitilist karjääri Jean-Maurice Dehousse kabinetis 1980-81. Tema esimene poliitiline mandaat tuli 1982. aastal, kui ta oli Mons'i nõunik (kuni 1985. aastani ja uuesti 1988 kuni 2000. aastani). 1986. aastal oli ta tervishoiu, linnade uuendamise ja sotsiaalküsimuste linnapea. Professionaalselt oli Di Rupo samal ajal valitsuse liige ja seejärel Walloon'i piirkonna rahandusministri asetäitja ja seejärel Walloon'i piirkonna energeetika ja energia ministri asetäitja.
1986. aasta