1805. aastal osales Quiot marssal Jean Lannesi abiväelajana Ulmi ja Austerlitzi lahingutes, enne kui sai oma liini 100. rügemendi. Aastal 1806 sai ta Jena-Auerstedti lahingus haavata, mis oli Preisimaa armee otsustav lüüasaamine. Tema edukas rünnak Preisi vasaku tiigi vastu teenis talle auleegioni. Kui neljanda koalitsiooni sõda
1807. aastal kolis ta Hispaaniasse, kus teenis poolsaarel sõjas. Ta teenis 1808.-1809. aastal Saragossa julmas, kuid edukas teises piiramises ja sai Imperiumi paariks.