Shaw värvatakse liidu armee Ameerika kodusõja, liitumine kompanii A, 35. New York vabatahtlik jalaväe rügemendi kui üksikjuhi 1861. aasta juunis. Hiljem edutati ta kopralliks ja ta teenis, kuni ta koos ülejäänud rügemendiga 1863. aasta juunis välja kutsuti. Shaw osales rügemendi tegevustes Virginias ja Marylandis, sealhulgas Fort Tillinghasti ja Fort Craigi ehituses (sügis 1861); valve- ja patrullülesande täitmisel Falls Churchis ja selle ümbruses, Virginia (talv 1861-1862); valve- ja patrullülesande täitmisel Falmouthis ja selle ümbruses, Virginia (kevad 1862); lahingutes Rappahannocki jaama, White Sulphur Springs'i ja Gainesville'i juures (suvi 1862); Teine Bull Runi lahing (august 1862); Chantilly
(September 1862); Lõuna-mägi (September 1862); Antietam (September 1862); ja Fredericksburg (Detsember 1862). 1863. aasta jaanuaris määrati rügement Falmouthi provosti valvuribrigaadile ning täitis ka valve- ja patrulliülesandeid Aquia Creek'i raudtee ääres. Maikuus lahkus rügement Marylandist New Yorki, et seda saaks üles kutsuda.