1851. aastal määrati Mensdorff-Pouilly Austria saadikuks Schleswig-Holsteini. Aastal 1852 sai temast Austria suursaadik Venemaal. Ta edutati 1858. aastal feldmarssallleutnantiks. 1863. aasta Poola ülestõusu ajal
, oli ta Austria Galitsia kuberner.