22. juulil 2014 kirjutas Vrsaljko alla Serie A meeskonnale Sassuolole 3,5 miljoni euro eest pluss 2 miljoni euro suurune boonus. Ta sai Sassuolo kaitsekeskuse oluliseks osaks juhataja Eusebio Di Francesco juhtimisel ja aitas lõpuks meeskonnal saavutada oma esimese Euroopa Liiga kvalifikatsiooni pärast Serie A 6. koha saavutamist.
Juventus võitis Coppa Italia Milanil, sest Milan oleks läinud Euroopasse, kui nad oleks finaali võitnud.