2006. aastal võitis Palin vabariiklaste peaministrivalimistel praeguse kuberneri Frank Murkowskit. Tema kaaskandidaat oli Sean Parnell. Novembri valimistel oli Palin välja kulutanud, kuid võitis, võites endise demokraatliku kuberneri Tony Knowlesi 48,3% ja 41,0% vahel. Ta sai Alaska esimeseks naiskuumaks kuberneriks ja 42-aastaselt noorim kuberner Alaska ajaloos, esimene kuberner, kes sündis pärast seda, kui Alaska sai USA osariigiks, ja esimene, kes ei võeti ametisse juunis (ta valis oma tseremoonia korraldada Fairbanksis). Ta astus ametisse 4. detsembril 2006 ja enamiku oma ametiaja jooksul oli väga populaarne Alaska valijate seas.
Ted Stevens