Kirjuta selle paragrahvi jätkamine - Napoleoni invasiooniga Venemaale 1812. aastal palus Bibikov uuesti sõjaväes teenida ja määrati mitmesuguste militside, sealhulgas Peterburi ja Novgorodi militside juhiks. Ta ja tema väed eristasid end Teises Polotski lahingus ja Smoliani lahingus
, kus ta sai haavatud jalga. Ta ei suutnud ratsutada ega kõndida, nii et järgnevad kaks lahingut, Borissovi ja Berezina lahingut, võitles ta saalilt, ja kui Berezinas tema hobused hukkusid, toetus ta ühele oma adjutantidele. Tema väed jälitasid prantslasi nende taganemisel Venemaalt, kuigi Bibikov oli lõpuks sunnitud terviseprobleemide tõttu tagasi astuma. Ta pöördus mõneks ajaks tagasi oma poliitilistele kohustustele Peterburis ja kirjutas oma isa elu ja kampaaniate kohta. Ta suri 1822. aastal välismaal ravile minnes ja maeti Aleksandr Nevski lavrasse.