22. märtsil 2013 tähistas Ramos oma 100. mängu, avades Gijónis Soomega 1<unk>1 võrdluses 2014. aasta maailmameistrivõistluste kvalifikatsiooni. Ta sai noorimaks Euroopa mängijaks, kes on seda saavutanud, ületades Saksa mängija Lukas Podolski. Juunis osales Ramos 2013. aasta FIFA Konföderatsioonide karikavõistlustel Brasiilias, alustades iga mängu, kui Hispaania kaotas võõrustajatega finaalis.
- Jah. Ta oli meeskonna kapten teisel rühmamängul, 10-0 võidus Tahiti vastu Maracanã'l, mis on tema karjääri suurim võit. 30. juunil kaotas ta karistusmängus, kui kaotas Brasiiliale 3:0 Konföderatsioonide karikavõistluse finaalis.