 Tún gbólóhùn tó wà nísàlẹ yìí kún: Àjọṣe Mertens, Søren Lerby, jẹrìí ní ọjọ kẹrìndínlógún oṣù kẹfà ọdún 2013 wípé agbábọọlù náà ti gbà láti buwọ lu Napoli. Ó di Rafael Benítezs àkọkọ wíwọlé gẹgẹ bí olùdarí Napoli tuntun lẹyìn tí wọn ti fohùn ṣọkan pẹlú PSV fún owó tí ó tó mílíọnù 9.5. Ó ṣe ìfilọlẹ rẹ ní Serie A ní ọjọ 25 August 2013, tí ó wọlé gẹgẹ bí olùdíje fún Marek Hamšík nínú ìṣẹgun 30 lórí Bologna. Ìpín àkọkọ rẹ fún Napoli wá ní ọjọ 30 oṣù kẹwàá nígbà tí ó gba góòlù tí ó jẹ kí wọn borí Fiorentina. Ninu ere akọkọ ti Napoli lẹhin isinmi igba otutu Serie A ni ọjọ 6 Oṣu Kini ọdun 2014, Mertens gba igbasilẹ akọkọ rẹ fun ẹgbẹ naa ni aṣeyọri 2 si 0 lori Sampdoria. Ó sì gba góòlù kejì fún Napoli nígbà tí wọn ṣẹgun Juventus 2 sí 0 ní ọjọ 30 oṣù Kẹta, ó sì ràn wọn lọwọ láti ṣẹgun àwọn tí wọn jẹ aṣẹgun ní àsìkò náà. Nínú : Ní ìparí Coppa Italia ní ọjọ kẹta oṣù karùn-ún ọdún 2014, Mertens rọpò Marek Hamšík ní ìṣẹjú mẹrìndínláàádọrin 64 ó sì gba góòlù ní àkókò ìdákẹkọọ, ó sì gba ìṣẹgun 3 sí 1 lórí Fiorentina. 