 Pari gbolohun ti o tẹle: Awọn iṣẹ rẹ fun Mantova ni ọkọ ofurufu ti o ga julọ mu ifojusi awọn ẹgbẹ nla, lakoko ti olukọni orilẹ-ede Italy ni akoko naa, Edmondo Fabbri, paapaa ro lati mu u bi afẹyinti fun 1966 FIFA World Cup, botilẹjẹpe o pinnu nikẹhin lati mu Enrico Albertosi, Roberto Anzolin, ati Pierluigi Pizzaballa dipo. Ní ọdún 1967, Zoff wọ Napoli, ní pàṣípààrọ fún ẹlẹgbẹ rẹ tó jẹ agbófinró Claudio Bandoni, àti owó tí ó tó mílíọnù 130 Lire; ó lo sáà márùn-ún ní Napoli, tí ó ṣe 143 Serie A appearances pẹlú ẹgbẹ agbábọọlù. Ni akoko yii, o bẹrẹ lati ṣe idanimọ siwaju ati siwaju sii ni Ilu Italia, tun ṣe iṣafihan kariaye rẹ pẹlu ẹgbẹ orilẹ-ede Italia ni ọdun 1968, ati ki o ni aaye kan ninu awọn ẹgbẹ ti Ilu Italia ni ọdun 1968. : Euro 68 àti ife ẹyẹ àgbáyé 1970. 